抗癌药物冬凌草甲素的分子构型研究

本文用同核化学位移相关谱和二维J分解谱归属了冬凌草甲素的~1H谱,测定了所有的质子标量偶合常数,根据一系列的Karplus公式计算了二面角,用自编WUPH计算程序,计算出冬凌草甲素的分子构型。

西洋参皂甙的核磁共振波谱研究——Ⅰ.西洋参叶中 Ocotillol型皂甙的结构分析

本文用常规一维~1H、^(13)C核磁共振波谱和远程异核化学位移相关谱。异核化学位移相关谱和同核化学位移相关谱技术研究了西洋参叶中首次分离出的一种Ocotillol型皂甙,确认了化学结构,并对其^(13)C、~1H NMR谱线进行了归属。

聚环氧氯丙烷氨酯阻尼材料的阻尼性能研究

一般来讲,聚合物材料的阻尼性能来源于分子链运动带来的内摩擦力以及分子间物理键的破坏与再生,分子链运动所产生的阻尼在聚合物的玻璃化转变温度范围内最为有效。因此具有极性较强、体积较大的一CH_2Cl侧基的环氧氯丙烷聚合物应具有优异的阻尼性能,专利文献[1—2]报道过由多羟基(官能度≥2)聚环氧氯丙烷预聚物为原料制得的聚氨酯泡沫具有良好的阻燃性能,作者在聚环氧氯丙烷氨酯阻尼材料方面进行了尝试。

2D NMR方法研究抗癌药物冬凌草乙素的结构与谱线归属

用异核化学位移相关谱、远程异核化学位移相关谱和同核化学位移相关谱等现代核磁共振技术对抗癌中草药冬凌草中分离出的抗癌、抗菌有效成分冬凌草乙素分子的^(13)C和~1H化学位移进行了完全归属,为冬凌草乙素分子溶液中的三维空间结构研究提供了可靠的结构参数。

离聚体的结构表征 Ⅲ.EXAFS法测定含氟的铜离聚体的精细结构

本文报道了用先进的EXAFS及ESR等方法研究了羧酸型含氟的铜(Ⅱ)离聚体离子微区的内部精细结构,结果表明,铜离聚体的离子微区主要由羧酸根桥键的双核配位结构单元及平面四方形的配位结构单元等聚集而成。在双核配位结构单元中第一层为Cu^(2+)—O配位,配位数为4,配位键键长为1.96A,第二配位层为Gu^(2+)—Cu^(2+)配位,Cu^(2+)—Gu^(2+)间距为2.64A。平面四方形的配位结构单元Cu^(2+)—O的配位数为4,配位键键长为1.96A。共聚物中羧基含量对离聚体的基本配位结构单元和离子微区的精细结构影响较小,但对微区大小有影响。

COLOC—S脉冲序列在天然有机化合物结构分析中的应用

本文用远程异核化学位移相关谱(COLOC-S脉冲序列)和异核化学位移相关谱研究了香茶菜属二萜类化合物冬凌草甲素和香茶菜醛的化学结构,并对这两个化合物的^(13)C和~1HNMR谱线进行了归属。

1,2-聚丁二烯^(13)C-NMR弛豫的溶剂效应

本文测定了一系列具有不同微观结构的1,2-聚丁二烯样品在四种溶剂的50.3MHz ^(13)C自旋-晶格弛豫时间(T_1)和核Overhauser效应(NOE)值。并用Schaefer logx^2相关时间分布模型对实验数据进行了拟合。研究了1,2-聚丁二烯在溶液中的^(13)C-NMR弛豫的溶剂效应及其与结构的关系。发现聚合物与溶剂的溶解度参数之差△δ越大,聚合物在溶液中协同链段运动趋向越明显,^(13)C自旋-晶格弛豫速率(1/T_1)越大;1,2-链节较少,分子链较柔顺时,^(13)C-NMR弛豫受溶剂影响较显著。NMR弛豫参数对结构变化的反应在良溶剂中比在不良溶剂中敏感。

含氟离聚体的多相结构及大分子链运动的NMR研究

本文用^(13)C自旋-自旋弛豫时间T_2表征了以丙烯酸-1,1,5-三氢全氟戊酯-丙烯酸共聚物为基础的离聚体体系的多相结构和大分子链段运动特性,结果表明:离子微区和聚合物基体之间存在界面层,聚合物主链的运动活性与离聚体的共聚物组成、金属离子特性、离子化程度、离子微区的稳定性和离子微区内的精细结构均有密切关系.

天然有机化合物NOESY谱的全弛豫矩阵分析

本文用定量处理2D NOE实验数据最精确的方法—全弛豫矩阵分析法定量分析了天然有机化合物显脉香茶菜素的相敏NOESY谱,计算出显脉香茶菜素分子中各质子间的交叉弛豫速率,根据1/rtf6∝σtf计算出相应的质子间距离,结果表明:用全弛豫矩阵分析法计算出的质子间距与分子力学计算以及用单晶X-射线衍射法测得的质子间距离基本一致,为用核磁共振方法确定分子在溶液中的三维空间结构提供了可靠的结构参数。

离聚体的微观链运动与玻璃化转变温度

本文用动态力学谱和^(13)C NMR方法分别测定了丙烯酸-1,1,5-三氢全氟戊酯与丙烯酸共聚物为基础的离聚体的玻璃化转变温度T_s和^(13)C自旋-自旋驰豫时间t_2,用描述高分子主链链段运动的VJGM模型计算了所测样品的链段运动活性。结果表明,离聚体样品的玻璃化转变温度与离聚体大分子链运动活性密切相关,大分子的微观链段运动越困难,玻璃化转变温度越高。

AB—交联聚合物(PPU/PS)中分子运动和相容性的固态高分辨NMR研究(英文)

本文用固体高分辨NMR技术测量了AB-交联聚合物(即ABCP)PPU/PS(聚氨酯/聚苯乙烯)中侧甲基的^(13)C弛豫时间T_1。使用分子内旋转的平均谱密度函数分析了ABCP中CH_3侧基的内旋转运动。结果表明PPU/PS,ABCP中PPU的CH_3侧基运动与PS的含量有关。当体系发生相反转时,侧甲基的运动也发生一转变。这反映了侧甲基的运动与ABCP的宏观性质密切相关。对该ABCP体系还进行了~1HT_(1ρ)的测量,分析了其相容性。

同核RELAY相干传递技术在复杂天然有机化合物^1H谱解析中的应用

用同核化学位移相关谱和同核RELAY谱等二维NMR方法完全归属了复杂天然有机化合物人参皂甙Rb1的1H NMR谱线,并用积算符方法证实一级和二级RELAY实验中观察到的意外交叉峰是通过远程偶合传递的RELAY信号。

西洋参茎叶皂苷化学研究——Pseudoginsenoside—RT_5的分离与结构鉴定

本文为国内外首次报道从我国引种的西洋参茎叶中,经提取、大孔树脂吸附,除杂质后得纯度较高的总皂苷。将此总皂苷又以硅胶柱层析,经洗脱、分离,最后分得纯单一化合物。按常规测定物理常数、水解反应;又通过一维~1H、^(13)C 核磁共振谱,二维^(13)C—~1H 远程异核化学位移、^(13)C—~1H 异核化学位移、~1H—~1H 同核化学位移等相关谱,以及质谱的测定,最后确定以奥科提罗醇(0cotillol)为配基的拟人参皂苷—RT_5(pseudoginsenoside—RT_5)的分子结构。

2D-NMR测定人参皂苷Rb_1溶液中的三维空间结构

本文用一维和二维NMR归属了人参皂苷Rb_1的质子化学位移,测定了质子偶合常数,并用相敏NOESY谱测定了分子中质子间的距离.以所测定的化学位移,偶合常数和质子间距等NMR结构参数为初始数据,用自编和改进的分子结构计算程序计算出人参皂苷Rb_1在溶液中的三维空间结构.

2D-HOHAHA和ROESY方法归属复杂天然有机化合物的NMR谱线

用同核化学位移相关谱及旋转坐标系中的同核化学位移相关谱和旋转坐标系中的同核NOE实验等新的二维核磁共振方法对首次从西洋参叶中分离出的Ocotillol型皂甙(OTS)的~1H化学位移进行了完全归属,为OTS分子溶液中的三维空间结构研究提供了可靠的结构参数.

在CP/MAS条件下交联聚甲基丙烯酸甲酯中α-甲基的^(13)C自旋-晶格弛豫(英文)

根据不同的跃迁运动和自由扩散运动模型导出了魔角旋转条件下的平均谱密度函数。从CP/MAS谱计算了样品中交联剂DVB的含量。依据实验测得的T_1值计算了一系列用DVB交联的聚甲基丙烯酸甲酯中x-甲基的转动相关时间以及扩散系数。结果表明:(1)随交联剂DVB含量的增加,相关时间增加,而扩散系数下降;(2)x-甲基的转动活化能与交联剂DVB无关,并且小于从介电和力学松弛所得的值。

溶液中聚合物的动力学:聚丁烯—1侧链运动模型

本文导出了聚丁烯-1侧链NMR弛豫相关函数和谱密度函数,根据Schilling等的实验数据算出了侧链转动扩散系数、活化能等运动参数。

固体高分辨NMR研究PPU/PMAs,AB—交联聚合物中的分子运动和相容性(英文)

本文使用固体高分辨NMR测量了PPU/PMAs,AB-交联聚合物中PPU的侧甲基的^(13)C自旋-晶格弛豫时间(T_1)。使用内旋转运动的平均谱密度函数分析了PPU侧甲基的内旋转和PMA的侧基的多重内旋转运动。结果表明PMA中的侧基距主链越远,其旋转速度越快并且PPU侧甲基的内旋转速度随ABCP中PMA侧链长度增加而变快。还使用质子的T_(1ρ)和T_2及自旋扩散研究了体系的相容性和相行为。得到了有关相应尺度下的每相的组成和软相微区尺度的信息。

用NMR方法测定聚合物长侧基转动扩散系数

提出了一种测定聚合物溶液及有机固体中长侧基转动扩散系数的NMR方法,即先导出聚合物溶液和固体中长侧基运动的相关函数和谱密度函数,然后利用^(13)C自旋弛豫数据求出扩散系数.同时还讨论了两个应用实例.

有部分峰重叠时NOESY谱的全弛豫矩阵分析

采取用理论计算的NOESY峰强度代替NOESY谱中重叠的对角峰或交叉峰强度,用理论计算值和实验数据相结合的方法解决峰强度矩阵的完整化问题,用全弛豫矩阵分析法定量分析了谱中有部分峰重叠的天然有机化合物冬凌草乙素的相敏NOESY谱,计算出冬凌草乙素分子中各质子间的交叉弛豫速率,根据1/r_(ij)~6ocσ_(ij)计算出相应的质子间距离,结果表明:用全弛豫矩阵分析法计算出的质子间距与分子力学计算得到的质子间距离完全一致。该方法能够用于谱中有部分峰重叠的天然有机化合物的NOESY谱的定量处理。