QuEChERS-LC-MS/MS测定姜油树脂、姜精油中8种农药残留及膳食风险评估

本研究建立了QuEChERS-液相色谱-串联四极杆质谱(LC-MS/MS)法测定姜油树脂、姜精油样品中噻虫嗪、吡虫啉、噻虫胺等8种农药残留,通过方法优化,选择乙腈-水-正己烷体系提取样品,QuEChERS方法净化提取液,在电喷雾离子源正离子模式下电离,多反应监测(MRM)模式下测定,并采用基质匹配标准曲线内标法进行定量分析。结果表明,8种农药在1~32μg/L浓度范围内的线性关系良好,相关系数(R 2)均大于0.99,方法检出限和定量限分别为0.03~0.16、0.10~0.53 mg/kg;3种不同加标水平下的回收率均在70%~119%之间,相对标准偏差(RSD)均小于20%。采用该方法测定实际样品,其中,噻虫嗪、吡虫啉、噻虫胺阳性样本的检出率较高,分别为56%、58%、52%,残留量大于1 mg/kg的样本量占比分别为12%、16%、10%,最高残留量分别为2.16、1.92、2.01 mg/kg,其他5种农药的检出率均低于20%。基于实际样品中农药残留中位值评估干姜片、姜精油和姜油树脂中噻虫嗪、吡虫啉、噻虫胺的慢性膳食摄入风险,评估结果远小于100%,表明农药残留的慢性摄入风险较小。

量子点标记链霉亲和素荧光免疫分析测定雌三醇

以生物素化羊抗兔免疫球蛋白和量子点标记链霉亲和素为荧光探针，采用竞争免疫分析模式，建立了一种灵敏度高、选择性好的检测雌三醇的荧光免疫分析方法。对几种测量参数如温育时间和温度、缓冲溶液pH、试剂浓度等进行了优化；方法的线性范围为0．01～1000ng/mL，检出限0．0029ng／mL，血清样品加标回收率在91％-117％之间。

顺序注射动力学分光光度法测定环境水中甲醛含量

在室温及酸性条件下,甲醛可以催化溴酸钾氧化乙基橙,使其反应褪色,据此建立了顺序注射动力学光度法测定甲醛的新方法.方法的线性范围是0.01-15 mg/L,对10 mg/L的标准溶液进行了9次平行测定,其相对标准偏差为0.38%,方法的检出限为0.004 mg/L.应用于环境水中甲醛的测定,结果令人满意.

水中硬度的流动注射化学发光分析法测定

目的：建立了流动注射化学发光法测定水中硬度的新方法。方法：实验发现在碱性介质中,高锰酸钾氧化酸性铬蓝K可产生较强的化学发光,而且Ca,Mg离子对该体系的化学发光强度有明显的增强作用;结合流动注射技术,建立了流动注射-化学发光增强法测定水中硬度的方法。结果：该法的化学发光增强值（ΔI）与水中Ca,Mg离子的总浓度在3.0×10-9～7.5×10-7mol/L和4.0×10-6～1.0×10-4mol/L范围内呈良好的线性关系,其线性回归方程分别为△I=9.615？（X）＋66.382（线性相关系数r=0.9575）和△I=171.74？（X）＋211.73（线性相关系数r=0.9911）。检出限为2.7×10-9mol/L。对浓度为10-5mol/L的标准样品进行11次测定RSD为4.8%。结论：本文实验证明在氢氧化钠介质中,高锰酸钾氧化酸性铬蓝K结合流动注射技术检测水中硬度方法的是可行的。方法简单、准确、便于自动分析,为进行环境水硬度的自动检测提供了可能。

顺序注射停流分光光度法测定痕量碘

A rapid and sensitive spectrophotometric method was proposed for the detemination of I-with sequential injection stopped-flow technique,based on the effect of I-on the reaction between iron thiocyanate and NO2-.The experimental parameters were optimized by single factor method.The linear range for determination of I-was 0.4 mg·dm-3～4.0 mg·dm-3,and the detection limit was 0.3776 mg·dm-3.The relative standard deviation was 1.2% via nine repeated determination of 2 mg·dm-3 I-.The method was applied to determine the quality of I-in food water samples with satisfactory results.

衍生化-液相色谱-串联质谱法同时测定益生菌发酵液中3种短链脂肪酸和乳酸含量

建立一种结合柱前衍生技术液相色谱-三重四级杆质谱联用同时测定益生菌发酵液中乙酸、丙酸、丁酸和乳酸含量的方法。在吡啶作为催化试剂和碳二亚胺盐酸盐做偶联试剂条件下,目标物与3-硝基苯肼缩合反应生成3-硝基苯腙,优化确定衍生反应的温度、时间以及试剂用量;采用BEH C18(100 mm×2.1 mm,1.7μm)液相色谱柱,以甲酸水-甲醇异丙醇为流动相,5 min内较好的分离了3种短链脂肪酸和乳酸;采用ESI离子源,多反应监测负离子模式采集质谱信号,以丁酸-D7为内标进行定量。最佳反应条件为30 mmol/L EDC作为偶联试剂和50 mmol/L 3-NPH·HCl作为衍生试剂,40℃反应30 min;4种目标物在各自的浓度线性范围内线性关系良好(R^(2)>0.999),方法检出限为0.5~2 mg/kg,加标回收率在81.8%~105.3%之间,重复性测试相对标准偏差1.3%~5.1%。该方法灵敏度高,结果可靠,操作简便,适用于各类益生菌发酵液中3种短链脂肪酸和乳酸的同时快速测定。

荧光免疫法测定鸡肉中己烯雌酚残留

用制备的抗己烯雌酚抗体包被酶标板,以双抗夹心免疫响应模式为基础,异硫氰酸荧光素为荧光探针,提出了抗己烯雌酚抗体包被模式荧光免疫法测定鸡肉中己烯雌酚残留量。己烯雌酚的质量浓度的对数值（lgρ）与其荧光强度在0.1-1.0×103μg.L-1范围内呈线性关系,检出限（3S/N）为50 ng.L-1。此法用于鸡肉样品的分析,回收率在85.5%-113.8%之间。

QuEChERS-气相色谱-串联质谱法测定辣椒油树脂中16种邻苯二甲酸酯及其影响因素探究

本文采用QuEChERS技术结合气相色谱-质谱(GC-MS)技术,建立了辣椒油树脂中16种邻苯二甲酸酯(PAEs)定量分析方法。由于辣椒油树脂基质复杂,通过探究提取试剂、提取方式及净化材料用量及配比,最终建立起适合辣椒油树脂的QuEChERS前处理方式。以16种邻苯二甲酸酯在不同极性溶剂(正己烷、异辛烷、乙酸乙酯、乙腈)中的回收率为考核指标,最终确定乙腈作为提取溶剂,并在2000 r/min下涡旋3 min得以充分提取。综合比较考虑石墨化炭黑(GCB)、十八烷基键合硅胶(C18)、乙二胺-N-丙基硅烷(PSA)、硅胶(Silica)对16种邻苯二甲酸酯的吸附作用和对辣椒油树脂基质的净化效果,选择PSA、Silica(300 mg+300 mg)进行样品净化,并在选择离子监测模式(SIM)下进行定量分析。结果表明,提取试剂和净化材料的选择及用量配比,是影响检测结果的关键直接因素。16种PAEs质量浓度在0.015~1.0 mg/kg范围内具有较好的线性相关性(R^(2)>0.9990);其中,辣椒油树脂中16种邻苯二甲酸酯的检出限(LODs)在0.186~4.080μg/kg之间,样品加标回收率在83.9%~108.2%之间,相对标准偏差<10%(n=6)。该方法可操作性强、重现性好,灵敏度、准确度和精密度高,适用于辣椒油树脂中PAEs残留的快速批量检测。

食用植物油中氯丙醇酯及缩水甘油酯的国家标准检测方法的改进

针对国家标准方法GB 5009.191-2016《食品安全国家标准食品中氯丙醇及其脂肪酸酯含量的测定》第三法中存在的目标物响应偏低、净化过程复杂等问题,优化了酯键断裂反应条件、净化方式及衍生条件,提出了气相色谱-串联质谱法测定食用植物油中2-氯-1,3-丙二醇酯、3-氯-1,2-丙二醇酯及缩水甘油酯的方法。改进的试验条件如下:使用含0.5 mol·L^(-1)甲醇钠的甲醇溶液在室温下反应6 min,将氯丙醇酯水解为相应的氯丙醇;以体积比8∶2的甲基叔丁基醚-乙酸乙酯混合液为提取剂,并对样品提取2次;以300μL含4%(体积分数)七氟丁酰基咪唑的正己烷溶液为衍生剂,于70℃反应20 min,完成对氯丙醇的衍生。在改进的方法中,2-氯-1,3-丙二醇和3-氯-1,2-丙二醇标准曲线的线性范围均为30~200μg·kg^(-1)(低浓度水平)和300~3200μg·kg^(-1)(高浓度水平),检出限均为10μg·kg^(-1)。按照标准方法进行回收试验,回收率为82.3%~109%,相对标准偏差(n=6)均小于9.0%。方法用于分析5种食用植物油样品,结果显示5种食用植物油中3-氯-1,2-丙二醇酯均有检出,质量分数为209.2~783.4 mg·kg^(-1),其中杏仁油中3-氯-1,2-丙二醇酯的含量水平偏高,存在一定潜在风险。

高效液相色谱法测定烟草中烟碱含量

建立了高效液相色谱法(HPLC)测定烟草中烟碱含量的方法。称取烟草样品粉末0.5 g,用含0.1 mol·L^(-1)氢氧化钠的75%(体积分数)甲醇溶液溶解并定容至100 mL,超声提取30 min,采用HPLC进行测定。结果显示:烟碱的质量浓度在3.00~100 mg·L^(-1)内与其对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为0.5 mg·L^(-1);日内(n=6)和日间(n=9)测定值的相对标准偏差(RSD)分别为0.47%~1.1%和0.44%~0.97%;对烟草样品进行3个浓度水平的回收试验,烟碱的回收率为97.4%~100%。方法用于实际样品进行分析,并与气相色谱法(YC/T 246-2008)、分光光度法(GB/T 23225-2008)进行对比,所得测定值与分光光度法的测定值基本一致,并且所建立方法的测定值的RSD更小。

棉籽及棉籽油中苯并芘的来源研究

为了探究棉籽及棉籽油中的苯并芘来源,采用高效液相色谱法对不同来源地的棉籽进行了苯并芘含量测定,并对苯并芘含量较高的棉籽及不同含量苯并芘的棉籽制取的油脂进行了苯并芘含量分析。结果表明:一般棉籽中的苯并芘含量都不高且与种植区域无关,基本都小于1μg/kg;棉籽本身苯并芘含量不会增加,但在运输储存过程中会受到苯并芘污染,比如运输车辆打扫不干净,储存中受空气污染及尘土侵袭都有可能使棉籽中苯并芘含量升高;受污染的棉籽中苯并芘主要分布在棉籽壳上,棉籽中的苯并芘会在棉籽油中聚集。

高效液相氨基柱和C18柱测定甜菊糖含量方法对比

对高效液相色谱分别使用氨基(NH2)柱和C18柱测定甜菊糖含量的方法线性、准确度、精密度和稳定性等进行了对比,结果如下:两种方法在0.4 4mg/mL范围内均呈现良好的线性关系,加标回收率都在90%110%之间,日内精密度RSD均小于3%。C18柱检测结果比NH2柱低1.5%3%,但NH2柱在60天内的日间RSD明显变大,而C18柱基本不变。整体比较,C18柱更适用于甜菊糖生产的质量控制。

不同产地迷迭香化学成分的差异研究

迷迭香具有抗炎、抗肿瘤及减肥、降糖等药理学功能。为探究不同产地对其化学成分的影响,利用气相色谱-质谱联用、超高效液相色谱-飞行时间质谱联用等技术对湖南、云南、河南3个产地迷迭香的化学成分及相对含量进行了检测和对比。通过分析确定了27种挥发性成分和20种非挥发性成分。其次,对比发现不同化合物在不同产地原料中的相对含量也存在一定差异。通过本文的系统研究,为迷迭香潜在价值的进一步探索提供了科学依据。

植物提取物中6种苯系物的静态顶空-气相色谱质谱联用法测定

建立了静态顶空-气相色谱质谱联用同时测定不同植物提取物中6种苯系物(苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯)的分析方法。通过优化顶空平衡温度、平衡时间、样品称样量、溶解液等对检测结果的影响,确定最佳检测条件为:顶空平衡温度及时间为80℃、60min,样品称样量为0.50g,以HP-5MS色谱柱(30m*0.25mm,0.25μm)分离,采用选择离子检测模式(SIM)检测,外标法定量。结果显示,6种苯系物在0.005~0.20mg/L质量浓度范围内与对应响应值的线性关系良好(r^(2)≥0.999),方法的检出限(S/N)在0.01~0.20mg/kg之间,验证了辣椒提取物、万寿菊提取物、番茄提取物和甜叶菊提取物等天然植物提取物样品在3个加标水平的回收率和日内日间的精密度,回收率结果在75%~118%之间,相对标准偏差RSD在2.30%~9.67%之间。方法操作简单,灵敏度高,适用于各类天然产物样品的检测。

棉籽及棉籽相关产品中黄曲霉毒素B1含量的测定及迁移规律分析

建立了棉籽及棉籽相关产品中黄曲霉毒素B1含量的测定方法。将样品混合均匀粉碎,称样量5 g,提取溶剂为86%乙腈溶液,固液比1∶10,超声提取10 min,提取液经免疫亲和柱层析净化后,利用高效液相色谱法检测其中的黄曲霉毒素B1,并对黄曲霉毒素B1的迁移规律进行分析。结果表明,该方法的日内精密度为1. 82%~4. 41%,日间精密度为6. 00%,样品加标回收率为97%~108%,可满足日常实际检测及质量控制要求。在棉籽加工过程中,黄曲霉毒素B1绝大部分迁移到棉籽蛋白中,棉籽油中几乎没有。这一结果说明生产过程中黄曲霉毒素B1污染主要来源于棉籽原料且易迁移到棉籽蛋白中。

花椒及其提取物中花椒麻素的HPLC测定方法

试验建立了通过质量吸收系数校准羟基-α-山椒素工作液浓度的方法,解决了花椒麻素标准品不稳定的问题;建立了以羟基-α-山椒素为标样同时测定花椒及其提取物中羟基-ε-山椒素、羟基-α-山椒素、羟基-β-山椒素和羟基-γ-山椒素的高效液相色谱方法,方法采用Agilent Zorbax SB-C18 (4.6 mm×100 mm, 5μm)色谱柱,流动相为乙腈-1%冰醋酸水(40︰60, V/V),流速为1.5 mL/min,检测波长为270 nm,柱温为40℃。羟基-α-山椒素在0.007 84~0.078 4 mg/mL范围内与峰面积呈良好的线性关系, R2为0.999 8,花椒和花椒提取物的花椒麻素检出限分别为0.005 mg/g和0.05 mg/g,在14.4~54 mg/g范围内加标平均回收率为99.75%,样品检测RSD (N=9)均在1.5%以内。试验评价了三种不同产地和品种的花椒样品,通过对花椒麻素的组成进行分析,得出不同产地和品种的花椒中各种花椒麻素成分比例具有特征性,羟基-γ-山椒素成分比例可以作为鉴别不同产地和品种的特征指标。