蔗渣木聚糖没食子酸酯-g-MAA/BA的合成及抗癌活性

以蔗渣木聚糖(BX)为主要原料、没食子酸为酯化剂、三乙胺为催化剂、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,合成了蔗渣木聚糖没食子酸酯(Ⅰ),接着以过硫酸铵引发甲基丙烯酸(MAA)和丙烯酸丁酯(BA)与Ⅰ共聚,合成了蔗渣木聚糖没食子酸酯-g-MAA/BA酯化接枝共聚物(Ⅱ)。考察了合成工艺参数对其取代度(DS)、接枝率(G)和接枝效率(GE)的影响。采用FTIR、SEM、XRD与TG-DTG对产物的结构和性能进行了表征。结果表明:在n(BX)∶n(三乙酰没食子酰氯)=1∶1、m(DMF)∶m(BX)=9.5∶1.0、45℃下反应4.0 h时,产物Ⅰ的DS为0.64;在n(Ⅰ)∶n(BA)∶n(MAA)=1∶1∶1、w(过硫酸铵)=7%、50℃下反应8.0 h时,接枝共聚物Ⅱ的G和GE分别为23%和67%。采用溴化噻唑蓝四氮唑(MTT)法对Ⅱ进行了抗癌活性测试。结果表明:当Ⅱ的质量浓度为100 mg/L时,其对肝癌细胞的抑制率达28.83%。

FeM双金属用于甲烷催化裂解制纯氢气和碳纳米材料

采用熔融法以铁、钼、铜和钨硝酸盐为原料,制备出一系列的Fe_(x)M_(y)(M=Mo、Cu、W)双金属催化剂。首先考察了一系列的Fe_(15)M_(1)(M=Mo、Cu、W)双金属催化剂的甲烷催化裂解(CDM)活性,Fe_(15)Mo_(1)的催化活性远高于Fe_(15)Cu_(1)和Fe_(15)W_(1)。通过比表面积测试(BET)、X射线衍射(XRD)、H_(2)程序升温还原(H_(2)-TPR)和拉曼光谱(Raman)等分析方法对Fe_(15)M_(1)的物理特性、结构组成、还原特性和副产物碳纳米材料(CNMs)的石墨化度等进行表征。进一步考察了金属Mo的掺杂量和焙烧温度对Fe_(x)Mo_(y)双金属催化剂的甲烷转化率和碳产率的影响。Fe_(1)Mo_(1)表现出优异的催化性能,其碳产率(6gC/gcat)高于纯Fe的碳产率(4.35gC/gcat)。XRD和X射线光电子能谱(XPS)分析表明,Fe_(1)Mo_(1)双金属形成Fe_(2)(MoO4)_(3)相,提高了其催化活性和稳定性;透射电镜(TEM)结果表明,Fe_(1)Mo_(1)催化剂CDM反应后的CNMs为竹节状的碳纳米管。

磷酸酯化-CHPTAC醚化交联两性蔗渣木聚糖的合成与表征

将蔗渣木聚糖(BX)经氢氧化钠活化、多聚磷酸钠(STTP)酯化得磷酸酯化蔗渣木聚糖,再经3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵(CHPTAC)醚化、盐酸酸化、乙二醛交联等反应得到新型生物活性物质磷酸酯化-CHPTAC醚化交联两性蔗渣木聚糖(PCBX)。通过考察影响产物取代度和黏度的主要因素,得到较佳的酯化反应条件:m_(NaOH)∶m_(BX)=0.5∶1,m_(STTP)∶m_(BX)=2∶1,反应温度60℃,反应时间7 h;醚化反应条件:m_(CHPTAC)∶m_(BX)=1∶1,反应温度60℃,反应时间6 h;交联反应条件:m_(GO)∶m_(BX)=0.4∶1,反应温度45℃,反应时间2.5 h。测得产物PCBX的阴离子取代度(DS)为0.08,阳离子取代度(DSC)为0.25,2%水溶液黏度为60m Pa·s。用红外光谱仪、扫描电镜、X射线衍射和热分析仪对PCBX结构、表面形貌和热稳定性进行了测试表征。

蔗渣木聚糖没食子酸酯-g-LME/AA/AM复合功能性衍生物的合成与表征

以蔗渣木聚糖为主要原料,没食子酸为酯化剂,在丙酮溶剂中合成蔗渣木聚糖没食子酸酯。然后在交联剂N,N′-亚甲基双丙烯酰胺和引发剂过硫酸铵作用下,引发抗坏血酸(LME)、丙烯酸(AA)、丙烯酰胺(AM)与蔗渣木聚糖没食子酸酯发生接枝共聚反应,合成了蔗渣木聚糖没食子酸酯-g-LME/AA/AM复合功能性衍生物。考察了接枝共聚反应时间、反应温度、引发剂浓度、蔗渣木聚糖没食子酸酯与混合单体质量比对接枝率(G)、接枝效率(GE)的影响。确定了适宜的接枝共聚反应条件:反应时间5h,反应温度45℃,引发剂浓度0.008mol/L,m(蔗渣木聚糖没食子酸酯)∶m(混合单体)=1∶2。在该反应条件下,G可达31.02%,GE可达76%。采用傅里叶红外光谱仪、扫描电子显微镜、X射线衍射仪对蔗渣木聚糖和产物的结构进行了表征。

双活性磺酸基蔗渣木聚糖对羟基苯甲酸酯的合成及活性模拟

以蔗渣木聚糖(BX)为主要原料、氨基三磺酸钠为酯化剂,在一步酯化合成磺酸基蔗渣木聚糖酯的基础上,利用磺酸基蔗渣木聚糖酯和对羟基苯甲酸进行二步酯化反应,合成了磺酸基蔗渣木聚糖对羟基苯甲酸酯,并考察了反应条件对酯化反应的影响,通过单因素实验确定了第二步酯化反应较佳的合成工艺条件.蔗渣木聚糖酯化改性前后的样品分别用FT-IR,DG-DTG和XRD进行了表征,并对该双酯化衍生物的分子进行了优化与活性模拟.结果表明:FT-IR证明双酯化产物含有磺酸基团和对羟基苯甲酸酯基团,TG-DTG分析表明该双酯化衍生物的热稳定性提高,XRD说明发生双酯化改性后分子排列的规整性提高,结晶度增加;活性模拟实现了磺酸基蔗渣木聚糖对羟基苯甲酸酯与艾滋病毒的对接.

β-(1→4)乙酐-D-木聚糖甙酯的合成反应动力学与分子模拟

根据蔗渣木聚糖β-（1→4）-D-木聚糖与乙酐的酯化反应机理,研究了对甲苯磺酸（PTSA）催化β-（1→4）乙酐-D-木聚糖甙酯的合成反应动力学与分子模拟.讨论了反应温度、催化剂用量及乙酸与乙酐配比等因素对反应过程的影响.研究结果表明,反应温度升高,反应速度显著加快;催化剂用量加大,反应速率常数逐步提高;而乙酸与乙酐配比的改变对反应速率常数的影响不明显.通过积分反应速率方程,对该反应的实验数据进行动力学计算,得到对甲苯磺酸催化β-（1→4）乙酐-D-木聚糖甙酯合成的反应级数为二级,反应表观活化能E_a=33.11 kJ/mol.采用分子动力学模拟方法进行模拟计算,获得了β-（1→4）乙酐-D-木聚糖甙酯的无定形结构与自由体积模型,为β-（1→4）乙酐-D-木聚糖甙酯的抗HIV活性研究奠定了微观结构基础.