三氟甲磺酰基吡啶促进的羧酸可控还原为醛

羧酸转变成醛是将天然丰富的羰基官能团进行利用的一种重要手段[1].由于醛比羧酸更容易被还原,将羧酸还原成醛而不发生过度还原是有机合成领域中的一项难题.尽管研究者们一直致力于羧酸定向还原成醛,但这一转化仍然存在着巨大的改善空间.目前将羧酸转变成醛的方法仍然以多步合成为主.常见的策略是将羧酸活化为活性酰基亲电试剂,再使用氢化物将其还原为醛基.通常情况下,铝氢化物、硅氢化物和氢气可用作氢源,但只有极少数方法可用于规模化合成,例如过渡金属协助的Rosenmund还原[2]和预制Weinreb酰胺再还原[3].除此之外,硼烷也可用于羧酸的还原,然而其主要是将羧酸和醛完全还原成醇[4].如何将硼烷应用于羧酸可控还原成醛是研究者面临的一项巨大挑战.

电化学氧化芳基端炔的硫氰化磺化反应

硫氰基和磺酰基作为重要的官能团,广泛存在于天然产物、农药和药物中,同时它们作为合成中间体可以转化为其它多种官能团.到目前为止,合成兼具硫氰基和磺酰基这两类官能团的化合物的研究较少.报道了一种简单的芳基端炔、亚磺酸钠和硫氰酸铵电化学氧化三组反应,合成了一类硫氰代烯基砜类化合物.该反应利用廉价易得的原料,并具有无需外源氧化剂、反应条件温和及立体选择性高等特点.此外,该方法实现了一步反应中两个C—S键的同时构建.