二苯并[b,f][1,5]二氮杂芳辛四烯衍生物的合成及拆分

以邻氨基二苯甲酮为原料,经自身缩合环化合成了3种二苯并[1,5]二氮杂芳辛四烯衍生物(1a^1c);以邻苯二甲酸酐和溴苯为原料经傅-克反应制得中间体2-(4-溴苯甲酰溴)苯甲酸(M1);M1经叠氮化后自缩合制得6,12-二(4-溴苯基)二苯并[b,f][1,5]二氮杂环辛四烯(1d);以邻氨基苯甲酸甲酯为原料,经自身缩合环化制得中间体二苯并[b,f][1,5]二氮杂环辛四烯-6,12(5H,11H)-二酮(M2);M2经氯化合成6,12-二氯二苯并[b,f][1,5]二氮杂环辛四烯(1e),化合物1a^1e的结构经~1H NMR,^(13)C NMR和ESI-MS表征,其中化合物1c为新化合物。利用超临界色谱(SFC)技术对化合物1a^1e实现了手性拆分,获得5对具有高旋光度的光学活性异构体(ee>99%)。

1,3-氧杂螺环化合物的合成

系统研究了一系列不同类型脂肪族和芳香族1,3-氧杂螺环化合物的合成方法。分别以脂肪族醛(酮)和季戊四醇为原料,对甲苯磺酸为催化剂,在环己烷中回流分水反应,合成了一系列脂肪族1,3-氧杂螺环化合物;以芳香族醛(酮)和季戊四醇为原料,对甲苯磺酸为催化剂,在甲苯中回流分水反应,合成了一系列芳香族1,3-氧杂螺环化合物,化合物结构经1 H NMR,13 C NMR和MS进行表征。与传统方法相比,该方法具有底物适用范围广泛、操作简单、收率较高和环境友好等优点。