量化计算辅助解析磺酸基杯[6]芳烃在毛细管电泳分离R-和S-联萘酚中的作用

杯芳烃对客体具有优异的识别作用,可作为毛细管电泳的添加剂.以R-和S-联萘酚(BINOL)为溶质探针,优化获得了R-和S-BINOL毛细管电泳的分离条件,用量子化学计算辅助研究了磺酸基杯[6]芳烃(SCx6)在电泳分离R-和S-联萘酚中的作用.结果表明,在电泳溶液为25 mmol.L-1醋酸铵+10 mmol.L-1SCx6的乙腈-水(6∶4,v/v)(pH8.75)、运行电压为+30 kV、检测波长为335 nm的条件下,R-和S-BINOL在48.5cm(有效长度40 cm)×50μm石英毛细管内可实现部分分离.用所建立的DFT-B3LYP/3-21+G*量化计算方法,获得了溶质R-和S-BINOL与SCx6形成的S-BINOL-SCx6、R-BINOL-SCx6超分子结构,直观地观察到了BINOL与SCx6之间的π-π疏水作用和氢键作用.超分子S-BINOL-SCx6、R-BINOL-SCx6的ΔG数值、稳定性与其电泳行为一致.

基于量子化学方法研究杯[4]芳烃4种构象与苯二酚异构体的相互作用

采用量子化学方法,构建了4种构象的杯[4]芳烃(Cx4)分别与邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚的构型,采用DFT-B3LYP/STO-3G*基组对构型进行了优化,得到了最优化的超分子构型,通过频率计算得到了超分子相互作用的稳定化能和吉布斯自由能,并对结果进行了讨论,对杯芳烃固定相的研究有很好的指导意义.

量化计算辅助解析杯[4]芳烃固定相对萘胺和苯二胺的保留机制

杯芳烃对客体具有优异的识别作用,可作为液相色谱的固定相.本文以萘胺(NA)、苯二胺(BDA)位置异构体为溶质探针,考察其在杯[4]芳烃(Cx4)固定相上的色谱分离,用量子化学计算辅助研究了其在Cx4芳烃固定相上的保留机制.结果表明,用DFT-B3LYP/STO-3G**量化计算方法,获得了质子化溶质与Cx4形成的Cx4-HBDA+、Cx4-HNA+超分子结构,直观地观察到了HBDA+、HNA+与Cx4的作用主要是π-π疏水作用和氢键作用.超分子Cx4-HBDA+和Cx4-HNA+的ΔG数值、稳定性与其色谱保留行为一致.

高效液相色谱法测定盐酸吉西他滨有关物质及其稳定性研究

目的采用高效液相色谱法测定盐酸吉西他滨溶液中的有关物质,通过杂质量变化考察盐酸吉西他滨的稳定性。方法采用HPLC测定盐酸吉西他滨有关物质的量,考察了各破坏条件下以及室温放置对盐酸吉西他滨稳定性的影响。结果盐酸吉西他滨在各破坏条件下均主要检出杂质Z2;盐酸吉西他滨溶液在室温放置过程中,Z2的量随时间成比例增加,24 h时该杂质增加的量已经超过质量标准的20%(0.02%)。结论盐酸吉西他滨原料药在某些破坏条件下和溶液在室温放置过程中,杂质Z2增加明显,表明盐酸吉西他滨溶液不稳定。建立方法的专属性、线性等均良好,能用于原料药及其制剂中有关杂质检测。