β-二酮二亚胺铝化合物的CO插入反应机理及其成键性质分析

采用ONIOM(B3LYP/6-31G(d):AM1)方法,对β-二酮二亚胺Al配合物LAl[η2-(CSiMe3)2](L=HC[(CMe)(NAr)]2,Ar=2,6-iPr2C6H3)和LAl[η2-(CPh)2](L=HC[(CMe)(NAr)]2,Ar=2,6-iPr2C6H3)的CO插入反应进行了理论研究,并在B3LYP/6-311G(d,p)水平上分析了反应物、过渡态和产物的键合特征。结果表明:反应活化能和前线分子轨道能级差较低,该插入过程易于进行;与过渡金属原子的酰基配合物不同,主族元素Al的酰基配合物中,Al原子与酰基碳原子之间不存在σ-π配键,而是Al的3s轨道与酰基C原子的sp2杂化轨道形成的电价配键,且Al的酰基配合物可能较过渡金属类似物有更高的化学活性。

具有电子推拉结构的多支化分子的光物理特性的研究

摘要：利用稳态光谱和飞秒时间分辨荧光亏蚀的技术，研究了不同溶剂中‘系列有分子内电荷转移特性的分子的结构与光物理性质的关系，研究体系为三苯胺作为电子给体，2，1，3－苯并噻二唑作为受体的单支分子及其埘应的两支和三支分子．并结合TD－DFT计算进一步解释了实验中所观察到的现象．三个分予相似的吸收和荧光光谱以及强的溶剂依赖光谱特性表明炳支与三支分子激发态与单支分子相似，表明激发态都定域在其中一支上．激发时多支分子内发生多维电荷转移，然后快速地定域到某一支上发射．另一方面多支分子相对于单支分子吸收和发射光谱的红移，以及荧光寿命的减少进一步说明了多支分子的激发态在某些程度上的离域特性．飞秒时间分辨荧光亏蚀实验结果也说明了类似的结论，且得出三支分子具有最大的激发态电荷分离程度．稳态激发各向异性揭示了分子内激发能在多个支之间的传递的特性．

β二酮二亚胺Zn配合物桥联二聚体的理论研究

从理论上探讨和研究了LZn(μ-X)2ZnL(L={HC(CMeNPh)2})配位化合物的不同桥接基团衍生物的性质。采用B3LYP方法,选用6-31+G**基组对其进行了计算及分析。结果表明过渡金属与配体间存在广泛的电子给体-受体作用。在含有不同的桥接基团(X=F,OH,NH2,Cl,SH,PH2)的此类配位化合物间,当桥接基团分别为F,OH,NH2和Cl,SH,PH2时配位化合物四元桥环稳定性逐渐增强。同时从稳定性上讲,第2周期大于相应的第3周期桥联化合物。其中,带电荷数较低的PH2配位化合物有着较强的电子给体-受体作用,稳定化能较高。Wiberg键级也大于其他配位化合物,因而桥键比较稳定。

政策可执行度对智库影响力提升的贡献研究

[目的/意义]党的十八大以来,在党和国家的高度重视下,中国智库迎来了巨大的发展机遇,也面临非常具体的挑战。本文聚焦政策可执行度这一提升智库研究成果影响力的有效抓手,提出并深入分析了提升智库科研影响力的关键策略。[方法/过程]从"智库研究的政策实用性""专业协作能力"和"影响力累积程度"3个方面,研究提升智库影响力的策略。在提升智库研究的政策实用性方面,智库应当充分重视:智库研究的课题所对应的具体政策体系中的各个要素与机构;政策体系中的各个要素与机构和群体的立场与工作诉求;政策体系中的各个要素与机构和群体的立场与工作诉求之间的逻辑关系,以及它们与国家层面的大政方针有什么内在逻辑关系。提升智库的专业协作能力方面,智库应当同时加深研究深度,并加强成果推广能力。DIIS方法与多样的媒介拓展是有效途径。而且立足中国特色的角色定位,是中国智库协作能力提升的保证。智库建设不是短跑冲刺,在影响力的积累上,智库应该注意保障长期影响力。[结果/结论]从上述3点出发,新兴智库影响力提升"最后一公里"的模糊问题将有清晰的检验标准。