进口含钼物料的表征和鉴别探讨

采用X射线荧光光谱仪和X射线衍射光谱仪等分析技术手段,对送检的三批含钼样品进行表征和鉴别探讨。将样品的外观、组成和理化特征,与委托方提供货物来源、含钼物料、含钼矿产品及相关文献等进行比对和匹配。结果为:样品1外观为土黄色粉末和块状物,主要由Al2O3、Bi2Mo0.25W0.75O6、SiO2和Bi12.71Co0.3O19.35组成,为含镍、钴、钼、钒的废催化剂经过处理的产物;样品2外观为外观灰色坚硬块状物,块状物表面呈黑灰色或灰色,部分表面带有气孔,主要由SiO2、Ca0.55Al11O17.05、2CaO·Al2O3·SiO2、MgAl2O4、Ca3Al6Si2O16组成,为含钼废料经过火法冶炼残留的炉渣;样品3外观为淡黄色粉末,为含钼物料经过一定加工生产得到的主要含三氧化钼的产物。依据《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》和《固体废物鉴别标准通则》GB34330-2017进行判定:样品1和样品2属于目前我国禁止进口的固体废物;样品3样品不作为固体废物进行管理。

湿法炼锌浸出渣和黄钾铁矾渣的鉴别

湿法炼锌浸出渣和黄钾铁矾渣是湿法炼锌工艺中常见的固体废物,且均为我国禁止进口的固体废物。这两种固体废物中锌含量较高,常冒充锌精矿向我国进口。因此实验针对湿法炼锌浸出渣和黄钾铁矾渣进行鉴别,首先利用X射线荧光光谱仪(XRF)对制得粉末样品中的元素进行分析,结果表明,湿法炼锌浸出渣的主要元素为Fe、Zn,黄钾铁矾渣的主要元素为Fe、S、Zn,且湿法炼锌浸出渣和黄钾铁矾渣中均含有As、Cd、Ga、In、Ag等元素。再利用X射线衍射仪(XRD)对粉末样品中存在的物相进行分析,湿法炼锌浸出渣的主要物相为ZnFe2O4,并含有少量PbSO4、Zn2SiO4、ZnS,黄钾铁矾渣的主要物相为KFe3(SO4)2(OH)6、ZnFe2O4、Zn2SiO4。实验建立的湿法炼锌浸出渣和黄钾铁矾渣的鉴别方法为进口固体废物的监管提供了技术支持。

进口氧化锌物料的表征和鉴别探讨

采用XRF仪、XRD衍射仪分析手段,对送检的三批氧化锌物料样品进行研究。经研究实验结果为:1号样品外观为浅黄色粉末,主要由ZnO、Fe3O4、KCl组成,为含锌废料经过特殊工艺处理得到的产物,符合粗氧化锌的要求;2号样品外观为土灰色粉末以及片状物,主要由Zn、ZnO、Zn5(OH)8Cl_(2)·H2O组成,为热镀锌灰;3号样品外观为黑色粉末,主要由ZnFe_(2)O_(4)、ZnO以及少量的KCl、ZnS、Ca_(2)SiO_(3)、NaCl组成。依据《中国固废环境防治法》和《固体废物鉴别标准通则》判定:1号样品不属于固体废物;2号样品和3号样品当前属于固体废物。

熔融制样-X射线荧光光谱法测定锑矿石中主次成分

锑的准确含量是锑矿石贸易结汇的重要依据,准确测量锑矿中锑及其他元素的含量,对于矿产综合评价和综合利用十分重要.采用四硼酸锂和偏硼酸锂混合熔剂（m∶m=67∶ 33）在1050℃熔融制样,以0.20 mL 60 mg/mL LiBr溶液为脱模剂,实现了波长色散X射线荧光光谱法对锑矿石中Sb2 O3、Al2 O3、SiO2、CaO、TiO2、MnO、MgO、Fe2 O3、Cu、Zn、Na2O、K2O等12个组分的同时测定.采用低温硝酸锂预氧化处理样品,解决了硫含量较高的硫化锑矿样品对铂金合金坩埚的腐蚀问题.以8个锑矿石有证参考物质及以有证参考物质为基体合成的校准样品绘制校准曲线,可满足各组分的定量检测要求.此外,实验采用理论α系数法校正了基体效应.精密度考察发现,锑矿石样品各组分测定结果的相对标准偏差（RSD,n=12）在0.1％～9.7％之间.对有证参考物质及合成样品进行准确度验证,分析结果与认定值或参考值一致.

巯基棉分离富集-电感耦合等离子体质谱法测定岩矿中痕量金和钯

岩矿样品经混合酸溶解后,在1.2 mol/L HCl介质中,采用巯基棉分离富集其中的Au和Pd,建立了电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）测定Au和Pd的方法。对样品分解、吸附、洗脱条件等进行了研究。实验表明,使用巯基棉分离富集和选择适当的同位素消除了质谱干扰,采用基体匹配法和以Re为内标元素校正了基体效应和仪器波动的影响。Au和Pd的方法检出限为0.13和0.22 ng/g。使用该法分析标准物质,分析结果与认定值一致,相对标准偏差为（RSD,n=9）4.8%~8.3%,可满足岩矿样品的分析测试要求。

电感耦合等离子体原子发射光谱法同时测定含铜物料中多种杂质元素

报道了电感耦合等离子体原子发射光谱（ICP—AES）法同时测定合铜物料（铜矿石、铜精矿、铜锍等）中铝、钙、锌、铅、砷、镁、锰、镉等8种杂质元素。样品经混合酸（硝酸和盐酸）缓慢溶解，再加入高氯酸除碳，氢氟酸除硅，在盐酸介质中，用ICP—AES法测定其中的杂质元素。讨论了溶样条件、基体效应和共存元素干扰等影响因素，采用基体匹配校正了基体成分的光谱干扰。在选定的仪器最佳条件下对样品进行测试，共存元素之间没有明显的干扰，方法的检出限在0．005～0．080mg／L之间。使用该方法分析有证参考物质和实际样品，各元素的相对标准偏差（n=10）在0．559／6～1．98％之间，分析结果分别与认定值和其他方法测定值一致。

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定多金属矿中主次量元素

报道了一种快速测定多金属矿中Al、Ca、Mg、Mn、Fe、Ti、Cu、Ag、Pb、Zn、As、Mo、Cd等13种元素的电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法。样品经混合酸(HCl和HNO3)缓慢溶解和氢氟酸除硅后,在HNO3介质中,用ICP-AES法测定其中的主次量元素。讨论了溶样条件和基体效应等影响因素。通过配制与样品中组分相同的校准溶液绘制校准曲线和选取干扰小的谱线作为待测元素分析线,消除了基体效应和待测元素间的谱线干扰。实验结果表明,在上述条件下进行测定,各元素之间没有干扰,标准样品测定值与认定值一致,测定结果的相对标准偏差(RSD,n=12)在0.83%～3.4%之间。与现行的单元素分析方法相比,本法分析周期短,更适用于多金属矿日常检验。

X射线荧光光谱法测定锌精矿中主次量成分

采用无水四硼酸锂熔剂熔融法制样,波长色散X射线荧光光谱法测定了锌精矿中的Zn、Pb、Fe、Cu、SiO2、As和Cd等7个主次量成分。采用低温硝酸锂预氧化处理,解决了锌精矿样品对铂黄金坩埚的腐蚀问题。以8个锌精矿标准样品建立校准曲线,用理论α系数法校正基体效应。测定锌精矿样品各成分的相对标准偏差(RSD,n=11)在0.20%～6.8%之间。用标准物质和实际样品验证,测定结果与标准物质认定值和实际样品化学方法测定值相符。

乳化剂增敏铬天青S分光光度法测定铜精矿中的铝

铝元素是进口铜精矿中常规的检测项目，铝的检测方法常用的有EDTA滴定法，铬天青S光度法，铬天青S胶束增溶光度法，原子吸收光谱法，电感耦合等离子体原子发射光谱法等。滴定法，干扰大，当溶液中含有其他显色离子时干扰滴定终点的判定，并且其灵敏度不高。原子光谱法虽然灵敏度高，但是这类方法费用高。

微波消解-等离子体发射光谱法测定含铜物料中9种组分

含铜物料经盐酸-硝酸-氢氟酸混合酸在高压密闭容器中微波消解,电感耦合等离子体发射光谱法测定样品中的银、砷、铅、镉、锌、三氧化二铝、氧化钙、氧化镁、锰9种组分。对溶样试剂、微波消解条件、基体干扰进行了相关讨论。建立的溶样方法快速简单,矿样溶解完全;方法基体效应小,各待测元素之间没有明显干扰,待测元素回收率在93.3%～103.2%,方法测定下限在5～60μg/g,相对标准偏差(RSD,n=11)为0.5%～3.1%。使用建立的方法分析国家标准物质和实际样品,分析结果与标准值、其他常规方法测定值一致,在允许的误差范围内。与现行的分析方法相比,该法缩短了分析周期,适合大批量试样的分析,并已应用于实际的检验工作。

电感耦合等离子体发射光谱法测定高岭土中杂质元素

高岭土经高氯酸-氢氟酸混合酸消解、挥硅处理，标准溶液中加入一定含量的铝进行基体匹配，电感耦舍等离子体发射光谱法测定矿样中铁、锰、镁、钙、钠、钾的含量，方法基体效应较小，各待测元素之间没有明显干扰。方法用于分析有证标准物质和实际样品，分析结果与标准值和国家标准方法测定值一致，均在允许误差范围内；回收率为88％～107％；精密度（RSD，n=12）为0．77％～2．85％。与现行的单元素分析方法相比，建立的方法分析周期短，操作简单，适用于大批量高岭土的商品检验。

电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法测定高纯氧化铟中铜含量的不确定度评定

对电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测量高纯氧化铟中铜含量的测量不确定度进行评定。不确定度的来源主要包括分析过程中所用的天平、玻璃器皿、标准曲线、标准溶液、试液定容体积、样品消解及测量重复性等引入的不确定度分量。计算出各分量的不确定度,通过合成得到测量结果的合成不确定度、扩展不确定度及测试结果的报告形式。

氧化锌富集物中碳、硫含量的快速测定

采用Multi EA4000型元素分析仪测定氧化锌富集物中总碳、总硫的含量,讨论了进样量、进样速度、助燃气体流量、燃烧温度等实验条件对测定结果的影响,同时测定了方法的准确性和精密度。实验结果表明:碳、硫的检出限分别为0.015 mg和0.014 mg,精密度RSD(11)≤3.9%,实际样品测定结果与其他方法吻合,可碳、硫同步测定,满足进口氧化锌原料的快速检验。

火焰原子吸收光谱法测定钛白粉中镉

采用氢氟酸消解样品,硝酸溶解盐类并驱除氢氟酸,建立了火焰原子吸收光谱法直接测定钛白粉中镉的方法。对溶样条件、酸用量、基体及共存元素的干扰等进行了讨论。结果表明,在选定的实验条件下,二氧化钛基体和钛白粉中各共存元素在最高含量时均不干扰镉的测定。方法线性范围为0.02～2.0μg/mL,检出限为0.003 3μg/mL,测定下限为0.011μg/mL。将本方法应用于实际样品分析,测定结果与电感耦合等离子体质谱法基本一致,相对标准偏差在1%以下(n=11),回收率在98%～103%之间。

燃烧炉-离子色谱联用法测定氧化锌富集物中卤素

建立了燃烧炉-离子色谱联用法测定氧化锌富集物中卤素含量的方法。样品在燃烧炉内加热、燃烧、分解,逸出含卤气体被吸收液吸收后进入离子色谱进行定量分析。实验对进样方式、称样量、燃烧温度、保持时间进行了讨论和优化。结果表明:在2~10mg称样量、1050℃燃烧、保持200s条件下,不使用助熔剂即可实现样品的充分燃烧分解。分析采用A5-150分离柱,淋洗液为1.0mMNaHCO3+3.2mMNa2CO3,流速为0.7mL/min,30℃条件下进行分离。氟、氯、溴的方法检出限分别为45.25μg/kg、21.55μg/kg、61.53μg/kg,精密度RSD(11)≤9.6%,实际样品测定结果与现有方法吻合,可氟、氯、溴同步测定,满足进口氧化锌富集物的快速检验需求。

X射线衍射基底标准吸收修正法测定氧化铁皮中石棉含量

针对国内没有氧化铁皮中石棉检测方法的现状,用异丙醇分散试样,抽滤至玻璃纤维滤膜上,采用X射线衍射基底标准吸收修正法,建立了氧化铁皮中温石棉、青石棉及铁石棉含量的测定方法。温石棉、青石棉及铁石棉检测方法的校准曲线线性良好,检出限分别为0.004 5%、0.002 3%和0.000 65%,测定下限分别为0.014%、0.006 9%和0.002 0%。对制备得到的石棉质量分数为0.20%的氧化铁皮试样进行分析,各石棉测定结果的相对标准偏差（RSD,n=10）均小于8%。用氧化铁皮样品进行验证,石棉含量的测定结果与参考值相符。实验方法能满足氧化铁皮中微量石棉（质量分数范围为0.10%～0.50%）的检测。

石墨炉原子吸收分光光度法测定钛白粉中的微量铅

利用氢氟酸-硝酸体系溶解钛白粉样品,以磷酸二氢铵为基体改进剂,用石墨炉原子吸收分光光度法测定钛白粉中有害金属元素铅含量。结果显示,该方法的检出限为0.79ng/ml,加标回收率为97.0%～103.0%,相对标准偏差2.6%～5.2%。该方法用于钛白粉中微量铅的测定,简便快捷,效果理想。

高铅氧化锌富集物属性鉴别的探讨

本文采用X射线荧光光谱仪(XRF)、X射线衍射光谱仪(XRD)、激光粒度仪及标准方法等分析技术手段,对某疑似固体废物的含铅(Pb)以及氧化锌(ZnO)富集物样品进行分析和表征。将样品的外观、组成和理化特征,与委托方提供的工艺以及含Zn矿物、含ZnO产品及相关文献等进行比对和匹配。结果表明,样品来源、外观质量、水分和化学成分符合YS/T 1343—2019《锌冶炼用氧化锌富集物》要求,依照《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》和GB 34330—2017《固体废物鉴别标准通则》判断该含Zn物料不属于固体废物,为回转窑挥发得到的Zn冶炼用氧化锌富集物。

便携式联用技术快速鉴别铜冶炼烟尘

铜冶炼烟尘与铜精矿由相似元素组成,通过元素种类与含量一般难以对两者进行准确鉴别。我国铜精矿进口量的日益增加及物料性质趋于复杂,为货物的通关效率及现场查验带来挑战,因此解决现场进口铜矿的固废快速筛查显得尤为重要。本文以进口典型铜精矿及主要的铜火法冶炼烟尘作为研究样品,联合使用手持式X射线荧光光谱仪和便携式X射线衍射仪对样品中的物质组成和结构特征进行解析,探索铜精矿与铜火法冶炼烟尘的主要区别点,建立了铜冶炼烟尘现场快速属性识别方法。

一例进口含锑物料的表征与属性鉴别

采用X射线荧光光谱仪、X射线衍射光谱仪、超景深三维显微镜、激光粒度分析仪及标准分析方法等,对申报名称为“锑矿”的样品进行了元素组成、物相组成、微观形态、粒径分布等表征,获得了样品的特征:黄褐色细粉末状,主要由锑、硫、钠元素组成,主要物相组成为水合锑酸钠,含有少量的单质硫和锑氧。分别与锑矿、锑泡渣、水合锑酸钠、锑酸钠等的特征进行了比较,结果表明:样品与锑矿特征不符,不是锑矿;样品与含锑矿物经碱性浸出湿法工艺生产得到的水合锑酸钠粗产品吻合,为粗制水合锑酸钠,可用于生产水合锑酸钠成品。依据GB 34330—2017《固体废物鉴别标准通则》中3.6条款,判定该样品不是固体废物。通过建立含锑物料的表征和鉴别方法,可为进口含锑物料的检验和属性鉴别提供技术保障。