异戊二烯解离光电离理论研究

利用CBS—QB3理论计算方法研究了异戊二烯的可能解离通道．获得了主要碎片离子C5H7＋，C5H5＋，C4H5＋，C3H6＋，C3H5＋，C3H4＋，C3H3＋和C2H3＋的结构以及这些解离通道的解离能，并给出了相应的过渡态和中间体的结构和位垒．得到的异戊二烯电离势及主要碎片离子的出现势均与实验值符合的较好．最后，通过理论和实验结果的对比讨论了各通道的解离机理．

化学放大法测量大气过氧自由基的技术进展

大气过氧自由基(RO_2)是大气化学过程中的关键中间体自由基,在对流层光化学反应中占有重要地位,因此,对相关测量技术的研究具有极其重要的意义。化学放大法是RO_2测量中最常用的方法之一,是一种间接测量方法,通过在反应系统中加入过量的CO、NO气体,将低浓度、不易测量的过氧自由基通过链式反应转化为高浓度、易测量的NO_2进行测量,NO_2测量的准确性对化学放大法很重要。对化学放大法进行了总结,并着重分析了其中用于NO_2测量的方法,分析了现有方法的优点与不足,并对未来的发展作了展望。

仲丁醇对苯乙烯臭氧化反应生成二次有机气溶胶的影响:实验和模型研究

通过烟雾箱实验,研究了仲丁醇对苯乙烯臭氧化反应生成二次有机气溶胶(SOA)的影响.结果发现,在烟雾箱实验中,过量仲丁醇的加入导致生成SOA的产率明显下降.同时,结合MCM气相机理和气-粒分配理论,将Criegee中间体与醛类的双分子反应添加到箱式模型中模拟烟雾箱中SOA的生成过程.模拟结果表明,在没有仲丁醇存在的情况下,次级臭氧化物在SOA组分中占1/2左右的比例.仲丁醇的加入消耗了大量的·OH,同时使得[HO_2]/[RO_2]比值升高,影响自由基相关的反应机制,使得SOA产率下降.另外,研究发现,Criegee中间体与醛类反应的速率常数也是影响SOA生成模拟的一个重要参数,需要进一步开展相关的动力学实验和理论研究.