不同分子量软链段的聚己内酯型聚氨酯扩链反应动力学研究

合成了一系列不同分子量的聚己内酯 ,进而制备异氰酸根封端的聚己内酯预聚体 ,用傅里叶变换红外光谱研究了不同分子量的聚己内酯预聚体与二元醇的扩链反应 .扩链反应动力学研究结果表明 :聚己内酯预聚体与二元醇的扩链反应均为二级反应 ;随着软链段反应物料分子量的增加 ,反应速率常数显著降低 ,但当分子量超过某一范围后 ,其对反应速率的影响逐渐减小 ,趋于不变 .对于不同硬链段反应物料含量的扩链反应体系 ,硬链段反应物料含量越高 ,软链段反应物料分子量对反应速率的影响越明显 ,而且 ,当软链段反应物料分子量超过某一范围后 ,不同体系的反应速率常数间的差值趋于不变 .Arrhenius方程中的指前因子 ( B)随软链段反应物料分子量的变化关系与速率常数对分子量的依赖关系相同 ;从反应速率常数对温度的依赖关系可见 :表观活化能的直线斜率基本相同 。