杭州冬季大气细颗粒物污染特征及形成机制

为探究杭州市冬季大气细颗粒物的污染特征及形成机制,采集2019年12月~2020年1月PM_(2.5)样品,根据天气条件将采样期分为无雨期、多雨期和少雨期,比较分析各个时期SOA(二次有机气溶胶)的形成机制,结合稳定碳同位素技术确定污染来源.结果显示,多雨期PM_(2.5)的pH值为(2.2±0.6),比其它时期低1~2个pH值单位,这归因于降水对NH_(3)(g)的有效去除.二元羧酸类化合物的分子组成与其它地区类似,C_(2)(草酸)>C_(4)(丁二酸)>Ph(邻苯二甲酸),但mGly(甲基乙二醛)与Gly(乙二醛)的比例高得多,表明杭州冬季的SOA主要来源于生物排放的光化学氧化.特异性稳定碳同位素组成结果也表明,大部分二元羧酸在多雨期富集δ^(13)C,可能是因为POA(一次有机气溶胶)的气相分解增强和VOCs(挥发性有机化合物)的气相氧化减少.

华山山腰和山脚点大气PM_(2.5)中非极性有机化合物污染特征及来源

为理解对流层大气污染物分布特征和来源,以华山大气PM_(2.5)为对象,于2016年夏季在山腰和山脚同步开展4 h高时间分辨率PM_(2.5)样品采集,采用气相色谱-质谱(Gas Chromatography Mass Spectrometry,GC-MS)联用技术分析其有机物(organic matter,OM)组成.重点研究正构烷烃(normal alkanes,n-alkanes)和多环芳烃(polycyclic aromatic hydrocarbons,PAHs)的浓度、分子组成,定量解析PM_(2.5)中OM来源.结果表明,观测期间山腰和山脚n-alkanes和PAHs浓度差异显著,山脚n-alkanes和PAHs浓度分别为(197.8±121.0)ng·m^(-3)和(39.2±27.3)ng·m^(-3),是山腰n-alkanes((42.4±29.1)ng·m^(-3))和PAHs((3.5±3.4)ng·m^(-3))的4~10倍,表明关中盆地边界层内不同海拔高度上有机气溶胶浓度梯度变化显著;此外,由于边界层抬升和垂直输送的缘故,山腰n-alkanes和PAHs浓度呈现出与山脚相反的白天高夜晚低的昼夜变化特征.山脚和山腰都呈现出污染期n-alkanes和PAHs浓度显著高于清洁期,这是因为华山地区夏季污染期化石燃料燃烧增多.特征比值和PMF源解析分析显示:山腰和山脚OM来源差异显著,山脚OM受到化石燃料源的影响大,占总来源的52%,而山腰OM则主要来自植物排放及大气光化学氧化,贡献高达62%,表明关中盆地大气边界层上部有显著的二次有机气溶胶生成过程.