高分辨质谱法分析多氯联苯的条件优化研究

The conditions of high resolution mass spectrometry (HRMS) for determination of trace seven kinds of PCBs were investigated. Several HRMS parameters were optimized by determination of noise to signal of these PCBs under different resolution, emission electron energy and so on. The detection limits ranged from 10-30fg at 10 000 resolution.These PCBs in two sea products were tested at this condition.

茶叶中9种有机氯和拟除虫菊酯农药残留的前处理方法研究

建立了一种简便准确的前处理方法用于茶叶中5种有机氯农药和4种拟除虫菊酯类农药的测定。对索氏提取、超声提取、加速溶剂萃取和振荡提取4种提取方法的参数条件进行优化和对比,并对前处理的净化条件进行优化,建立了丙酮-正己烷(7∶3,体积比)溶液振荡提取串联Envi-Carb和LC-AliminaN小柱净化后,经丙酮-正己烷(1∶9)溶液洗脱,浓缩后用GC-MS法测定。茶叶样品中9种农药的加标回收率(n=6)为82%～108%,相对标准偏差为1.2%～4.5%,方法的检出限(以3倍信噪比计)为0.46～12.13ng/g。

婴儿配方奶粉中8种水溶性维生素的高效液相色谱同时测定

采用改进后的流动相体系，建立了高效液相色谱同时测定婴儿配方奶粉中8种水溶性维生素（盐酸硫胺素、核黄素、烟酰胺、炯酸、吡哆胺、叶酸、氰钴维生素、抗坏血酸）的快速分析方法。以马尿酸作为内标，Inertsil—ODS—SP柱分离，采用含1 mmol／L 七氟丁酸的磷酸二氢钾水溶液和乙腈作为流动相，梯度洗脱，紫外检测器，16min内实现8种维生素的同时分离测定。对4种婴儿配方奶粉中的8种维生素进行测定，加标回收率在97％～105％，相对标准偏差在0．2％～2．3％.

顶空固相微萃取/气相色谱-质谱法测定液态化妆品中8种增塑剂

建立了顶空固相微萃取(HS-SPME)/气相色谱-质谱(GC-MS)同时测定液态化妆品中8种邻苯二甲酸酯类增塑剂(PAEs)的分析方法,并对萃取涂层、萃取温度、搅拌速率、盐浓度等参数进行了优化。最终采用65μm聚二甲基硅氧烷/二乙烯基苯(PDMS/DVB)固相微萃取纤维头,调节待萃取液盐浓度为360 g.L-1,在搅拌速率600 r/min及萃取温度90℃条件下萃取60 min,在250℃进样口解吸4 min后供GC-MS分析。结果表明,该方法对除邻苯二甲酸二苯酯(DPhP)外的7种目标化合物的线性范围为10～2 000μg.kg-1,检出限为0.7～13.6μg.kg-1,回收率为83%～97%,相对标准偏差(RSD)为2.5%～10.0%;由于DPhP在萃取涂层上的保留较弱,其回收率为70%,检出限为75μg.kg-1,RSD为13.9%。该方法能很好地富集基体中的目标化合物,满足液态化妆品中多种PAEs的分析要求。

被动采样技术在监测大气有机氯污染物中的应用

为了研究大气被动采样技术的可行性,评价其技术性能、特色和应用价值,采用以XAD-2树脂为吸附介质的被动采样器,对北京市和四川卧龙自然保护区大气中的典型持久性有机氯污染物分别进行了为期5个月和半年的样品采集,利用气相色谱-高分辨质谱方法对HCB,HCHs,DDTs和PCBs等进行了测定.结果表明：数据重现性良好,检测下限的范围为0.2～8.0pg/m^3;北京市有机氯污染物检出质量浓度相对较高,其中ρ（HCB）最高,为1910 pg/m3,ρ（p,p′-DDT）最低,为21 pg/m^3;卧龙自然保护区有机氯污染物检出质量浓度相对较低,其中ρ（HCB）最高,为254 pg/m3,ρ（PCB52）最低,为1.3 pg/m^3.初步表征、比较了北京市和四川卧龙自然保护区大气中HCB,HCHs,DDTs和PCBs等化学组成特征.以XAD-2树脂为吸附介质的大气被动采样器,可以应用于城市和边远地区持久性有机氯污染物的长期采样和监测.

卧龙自然保护区土壤中有机氯农药的来源分析

为了判断清洁地区有机氯农药的来源，选择四川西部山区卧龙自然保护区高海拔点位的土壤样品，利用GC-HRMS方法测定有机氯农药的残留量，卧龙土壤中ω（HCHs）和ω（DDTs）分别为（0．42±0．23）和（0．51±0．35）ng／g，比典型污染土壤低1～2个数量级．利用聚类分析方法对浓度归一化数据进行分析，结果表明：卧龙土壤中HCHs的化学组成特征与典型污染土壤不同，而与典型大气样品相似；DDTs的组成特征在典型土壤和大气中没有稳定的显著差异．结合有机氯农药的浓度水平、空间分布和物理化学性质进行分析，结果表明，大气传输过程的贡献可能是卧龙地区生态系统中HCHs以及其他有机氯农药的主要来源。

卧龙巴郎山地区夏、冬两季土壤中有机氯农药和低氯代多氯联苯的海拔高度分布

利用同位素稀释质谱法测定了卧龙高海拔地区土壤中有机氯农药(OCPs)和低氯代多氯联苯(PCBs)的含量.海拔高度2800m以上,土壤中HCHs和DDTs平均含量冬季(0.517和0.556ng·g-1dw)高于夏季(0.293和0.323ng·g-1dw).夏、冬两季的土壤中PCB28和PCB52含量浓度水平相近.以土壤干重表示的OCPs和低氯代PCBs含量随海拔升高而降低,而用有机碳归一化表示的含量随海拔升高而增加,证明了在卧龙高海拔地区存在着POPs的辛醇-空气分配系数与冷凝结效应相结合的富集现象.

有机紫外吸收剂插层锌铝水滑石的制备及表征(英文)

采用离子交换法,以去离子水或乙二醇为分散介质,制备了层间为磺基水杨酸、4-羟基-3-甲氧基肉桂酸和2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸等紫外吸收剂阴离子插层的锌铝水滑石。利用XRD、IR、TG-DTA等技术对样品结构进行表征,采用UV-Vis吸收光谱研究产物的光化学特性,并用Gaussian-98软件包中ab initio分子轨道法(HF/6-31G)计算了3种有机紫外吸收剂的分子结构和电荷分布,提出了合理的客体分子在主体层间的排列方式,分析了其结构与光化学行为的关系。研究表明,由于有机紫外吸收剂进入层间,不仅客体与主体层板存在静电力和氢键相互作用,而且在限域空间中有利于客体之间的相互作用,从而使插层产物的紫外吸收范围和能力显著增强,是一类具有潜在应用价值的无机-有机超分子复合结构的紫外吸收材料。

同位素稀释质谱法测定蜂蜜中4种硝基呋喃代谢物

研究了蜂蜜中4种硝基呋喃代谢物：呋喃唑酮代谢物（AOZ）、呋喃它酮代谢物（AMOZ）、呋喃妥因代谢物（AHD）、呋喃西林代谢物（SEM）的同位素稀释HPLC-MS／MS分析方法，以邻硝基苯甲醛作为衍生化试剂，AOZ-d4、AMOZ-d5、AHD-^13C3SEM·HCl-（^13C，^15N2）作内标，并将超声波衍生化法应用到实际样品的分析测试当中，以乙腈-0．1％甲酸为流动相，采用梯度洗脱，15min可将4种代谢物完全分离，再以MS，MS进行定性和定量分析。加标回收率为82％-112％；定量限（LOQ）为0．05—1ug／kg；检出限（IDD）为0．01～0．25ug／kg。该方法满足欧盟（EU）对进出口蜂蜜中硝基呋喃代谢物的检测要求。

气相色谱-质谱法同时测定河流沉积物中多环芳烃和有机氯农药

建立了用加速溶剂萃取,气相色谱-质谱法同时测定河流沉积物中16种多环芳烃和19种有机氯农药的分析方法,优化了萃取溶剂、萃取温度和时间、凝胶渗透色谱收集时间、固相萃取洗脱溶剂和洗脱体积等条件。16种多环芳烃的方法检出限在0.15~0.59 ng/g,加标回收率为82%~102%,相对标准偏差（RSD,n=5）为1.1%~4.5%。19种有机氯农药的方法检出限在0.14~2.23 ng/g,加标回收率为71%~108%,相对标准偏差（RSD,n=5）为1.0%~4.5%。实际样品的测定结果表明,该方法分离效果较好,能够满足沉积物样品中多环芳烃和有机氯农药的分析要求。

同位素稀释质谱法用于CCQM-K21(鱼油中p,p′-DDT)关键比对测量

应用先进的GPC前处理技术去除鱼油中 99%的油脂基体 ,浓硫酸破坏残余油脂 ,利用GC -MS -SIM选择测量样品中p ,p′ -DDT及加入的13 C12 -p ,p′ -DDT的碎片离子峰面积比值 ,通过括号法计算得到样品中p ,p′ -DDT的准确含量 ,测量结果的不确定度小于 0 .6 %。在各国报出的测量结果中 ,我们的测量结果最准确 ,不确定度最小。

四川西部山区土壤和大气有机氯污染物的区域分布

为研究持久性有机污染物(POPs)的长距离传输和边远山区POPs的区域分布与来源,于2005年10月—2008年4月在四川西部山区的卧龙自然保护区内沿巴朗山迎风坡1个海拔梯度(1242～4475m)采集表层土壤和大气被动采样样品.对色谱-高分辨质谱(GC-HRMS)的数据分析表明,在卧龙山区2800m以上的高海拔地区,土壤和大气中HCB,HCHs和DDTs具有浓度低、分布均匀的特点,这可归因于大气长距离传输的贡献;在有人居住和活动的地区,也观测到HCHs和DDTs的浓度异常和污染情况.通过对有机氯污染物浓度水平、相对化学组成、浓度空间分布特征和季节变化等情况的综合分析,可以区分大气长距离传输和局地污染源排放2种源贡献.大气被动采样技术能够提供边远山区有机氯污染物大气浓度水平和时空分布的信息.结合大气和土壤的现场数据,可以综合观测和表征山区环境有机氯污染物的浓度异常现象.

顶空固相微萃取-气相色谱-质谱联用测定香水中5种合成麝香

建立了香水中5种合成麝香的顶空固相微萃取-气相色谱-质谱联用分析方法。实验选用65μm的聚二甲基硅氧烷-二乙烯基苯(PDMS-DVB)萃取纤维,在磁力搅拌600 r/min条件下,考察了萃取温度、平衡时间、萃取时间、解吸时间、进样口温度和盐效应6个方面对实验结果的影响。优化后的条件为:10 mL顶空瓶中加入适量用水稀释过的样品,于60℃平衡3 min后,顶空萃取20 min,随即插入气相色谱进样口,于250℃解吸3 min进行定性、定量分析。5种合成麝香在0.05～1.00μg/g范围内线性关系良好,检出限(LOD)为0.6～2.1 ng/g。空白样品在3个浓度加标水平下(0.05,0.50,1.00μg/g)的回收率为82.0%～103.3%,相对标准偏差(RSD)为1.8%～9.4%。本方法简便、准确、快速、灵敏,适用于香水中合成麝香的分析检验工作。

同位素稀释高分辨质谱法测定鱼组织中6种多环芳烃

采用气相色谱一双聚焦高分辨磁式质谱联用仪开发了同位素稀释质谱法（IDMS）测定鱼组织中6种多环芳烃（PAHs）。以二氯甲烷为提取溶剂，将冻干鱼组织样品加入氘代的同位素内标后，在50℃下索氏提取18h，采用凝胶排阻色谱（GPC）联用，固相萃取（SPE）进行净化，通过条件优化，采用二氯甲烷作为GPC的流动相，在3．5mL·min^-1流速下，收集14-34min的流出液，浓缩后用氟罗里硅土SPE小柱净化，V（环己烷）：y（二氯甲烷）=1：1的溶液洗脱，以高分辨多离子方法（HRMS-MID）检测，单点校正法定量。6种PAHs在3个添加水平的检测回收率为95％～105％，精密度（RSD）为1．7％～6．0％，最小检出限为0．8～1．6μg·kg^-1。

同位素稀释-气相色谱-三重四极杆串联质谱法分析食用油中18种多环芳烃

建立了同位素稀释气相色谱-三重四极杆串联质谱测定食用油中18种多环芳烃的方法,同时对前处理过程中固相萃取柱的选择、净化条件及离子源温度等条件进行了优化。样品与环己烷以1∶1（V/V）混匀后,采用分子印迹固相萃取柱串联石墨化碳黑柱浓缩与净化,多反应监测扫描模式下进行质谱检测。结果表明：线性范围为1-200μg/kg时,该方法线性关系良好（R2〉0.999）,检出限为0.03-0.27μg/kg,定量限为0.10-0.89μg/kg;添加水平在5、10、50μg/kg时,前处理回收率为67.9%-100.8%,精密度（n=3）为0.5%-8.7%。应用该方法检测市场上常见的食用油,未发现食用油中多环芳烃含量超标的现象。该方法可靠性高、速度快、灵敏度高,可用于食用油中多环芳烃的准确检测和标准物质定值。

四川省卧龙地区土壤中二噁英类化合物和多氯萘的海拔梯度分布及对牦牛的毒性风险评价

初步研究了四川省卧龙地区5个不同海拔高度的表层土壤和2个牦牛样品中二噁英/呋喃(PCDD/Fs)、共平面多氯联苯(co-PCBs)和多氯萘(PCNs)的分布特征、来源、毒性当量以及生态风险状况.土壤样品中总2,3,7,8-PCDD/Fs的含量范围为2.48—4.30 pg·g-1dw,平均3.50 pg·g-1dw,最高含量在海拔3927 m的塘房.co-PCBs的总含量平均为9.14 pg·g-1dw,最高值在海拔4487 m的垭口.总2,3,7,8-PC-DD/Fs和总co-PCBs含量随海拔高度的变化表现出正相关关系.不同海拔高度土壤中的PCDD/Fs和co-PCBs异构体的分布相似,表明具有相同的来源.总PCNs与海拔梯度呈负相关关系,最高含量出现在海拔3345 m的贝母坪,平均21.4 pg·g-1dw,主要以3-氯为主.土壤中PCDD/Fs毒性当量浓度范围为0.29—0.43pg TEQ·g-1dw.牦牛肉和牦牛组织中PCDD/Fs总浓度分别为27.5和23.6 pg.g-1脂肪,毒性当量浓度为4.04和4.07 pg TEQ·g-1脂肪.结果表明,牦牛中的PCDD/Fs,co-PCBs和PCNs不大可能对卧龙地区人群导致严重的负面效应.

贻贝中多氯联苯分析的前处理方法研究

针对分析贻贝中痕量多氯联苯(PCBs),比较了索氏提取(SE)和加速溶剂萃取(ASE)两种提取方法,结果表明SE对贻贝中7种PCBs(PCB28、PCB52、PCB101、PCB118、PCB153、PCB138、PCB180)回收率范围在96%～125%,ASE回收率范围在102%～115%,两者提取效果相当,但与索氏提取相比,加速溶剂萃取是一种快速、高效的提取方法.此外采用凝胶渗透色谱(GPC)分别与Florisil和C18固相萃取(SPE)小柱联用净化,GPC与Florisil柱联用净化的回收率范围在90%～112%,GPC与C18柱联用净化的回收率范围在74%～108%,结果表明GPC与Florisil柱联用净化优于GPC与C18柱联用净化.

加速溶剂萃取用于贝类中多氯联苯的提取

针对分析贝类中痕量多氯联苯(PCBs),采用加速溶剂萃取提取其中的7种PCBs(PCB28,PCB52,PCB101,PCB118,PCB153,PCB138,PCB180),讨论了温度和循环次数对加速溶剂萃取提取效率的影响,并采用凝胶渗透色谱(GPC)和Florisil土填充的固相萃取(SPE)小柱联用净化,去除脂肪和其他杂质,通过GC-ECD分析得到回收率数据。结果表明加速溶剂萃取用于贝类中PCBs的提取,最佳温度条件为100℃,最佳循环次数为2次。采用此种前处理方法的回收率和重复性均较好,具有良好的应用价值。

加速溶剂萃取-气相色谱-质谱法分析土壤中多氯联苯

An effective method for determination of polychlorinated biphenyls (PCBs) in contaminated soil by means of accelerate solvent extraction (ASE) followed with gas chromatography-mass spectrometry (GC/MS) was studied. The reliability and efficiency of ASE for extracting PCBs from contaminated soil has been investigated by comparing with soxhlet extraction. The influence of extract parameters such as temperature, static cycle were discussed. RSD was 1.8%-9.3% .The detection limits is in the range of 0.33-1.33μg/kg. The result showed the method was rapid, sensitive and economic.