光谱分析法研究八羧酸酞菁铝配合物与牛血清白蛋白的结合作用

以八羧酸酞菁铝配合物(AlPc(COOH)8)为红区荧光探针,用紫外光谱和荧光光谱分析方法研究了(AlPc(COOH)8)与牛血清白蛋白(BSA)的结合作用,测定了八羧酸酞菁铝与牛血清白蛋白(BSA)的结合位置数和结合常数,结果分别为n=5.7,K=5.74×105和K=3.51×105,两种分析方法结果基本一致。以氯血红素(HE)、布洛芬(IB)、L-色氨酸(TRP)为分子探针,用络合竞争法研究了它们对AlPc(COOH)8-BSA体系紫外光谱的影响,结果表明,往体系中加入HE后,AlPc(COOH)8的单体吸收峰增强,体系由结合态往游离态“转变”,而加入TRP和IB后,吸收光谱未观察到明显的变化,由此确定AlPc(COOH)8与BSA的结合点为SiteⅠ。

基于高中新课改下的大学无机实验教学启示

分析和比较了化学实验在高中及大学阶段所起的作用和异同点,在充分认识到现行高中化学实验教学的基础上,提出了大学无机实验教学过程中的注意点。

光谱分析法研究四磺酸酞菁金属配合物与牛血清白蛋白的结合作用

分别采用吸收和荧光光谱分析方法准确测定了四磺酸酞菁铝、钴、锰(AlPcS4、CoPcS4、MnPcS4)与牛血清白蛋白(BSA)的结合常数,两种方法的结果基本一致,结合常数的数量级皆为105L/mol。以氯血红素(HE)、布洛芬(IB)和L-色氨酸(TRP)为分子探针,络合竞争法确定了AlPcS4、CoPcS4和MnPcS4与BSA的结合点是SiteⅠ和SiteⅡ。

2,10,18,26-四磺酸基酞菁锌的合成及其与牛血清白蛋白的作用

先合成了“分子碎片”4磺酸邻苯二甲酸,然后以该“分子碎片”为原料,钼酸铵为催化剂,无水氯化锌为模板剂合成并分离得到了具有C4h结构的四磺酸基酞菁锌(ZnPCS4)单异构体.同时用紫外光谱法和荧光猝灭法研究了Zn-PcS4与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用.

网络负面影响下的辅导员学生管理工作初探

大学生心理问题日益受到关注,网络为学生表达自己的想法提供了极大的自由。本文结合实际工作过程中遇到的问题,对网络负面影响下如何进行学生管理工作提出了重视网络道德教育、在学生中开展网络道德教育、加强与学生的交流等做法。

新型聚乙二醇-聚L-赖氨酸负载四(对磺酸基偶氮苯基-4-氨基磺酰基)铝(Ⅲ)氯酞菁的纳米光敏剂的合成及离体光动力活性

合成了一种新型四(对磺酸基偶氮苯基-4-氨基磺酰基)铝(Ⅲ)氯酞菁(S-AlPc),采用元素分析、IR、1H NMR和ESI-MS对配合物的结构进行了表征.S-AlPc中带负电荷的磺酸基与两亲嵌段共聚物聚乙二醇-聚L-赖氨酸(PEG-b-PLL)带正电荷的PLL嵌段通过静电作用自组装合成负载四(对磺酸基偶氮苯基-4-氨基磺酰基)铝(Ⅲ)氯酞菁聚合物纳米粒子(S-AlPc/PbP),直径约为10～20 nm.采用UV-Vis和稳态及瞬态荧光光谱法比较了S-AlPc和S-AlPc/PbP的光物理性质,并研究了它们对人脐静脉内皮细胞(HUVEC)的摄取量.与S-AlPc相比,包裹S-AlPc的聚合物纳米粒子S-AlPc/PbP的HUVEC摄取量有所提高,且提前1 h达到最大浓度.采用MTT法评价了S-AlPc和S-AlPc/PbP对HUVEC的光动力活性,S-AlPc/PbP的细胞抑制率大于S-AlPc.因此,S-AlPc/PbP是一类很有前景的第三代治疗脉络膜新生血管的光敏剂.

负载空间链四(6-氨基己酸磺酰基)铝氯酞菁聚合物纳米粒子的合成及其离体光动力活性

以四磺酸铝氯酞菁1为原料,采用氨基转化法,经磺酰氯化和Hinsberg磺酰胺化反应合成四磺酰铝氯酞菁2和四(6-氨基己酸磺酰基)铝氯酞菁3,产物结构经元素分析,IR,1HNMR和MS-ESI表征。3在磷酸盐缓冲溶液中与两亲嵌段共聚物聚乙二醇-聚-L-赖氨酸(PEG-b-PLL)通过静电自组装,形成负载3的聚合物纳米粒子3/m。原子力显微镜(AFM)和透射电子显微镜(TEM)表明3/m具有球形核壳结构,直径约为10～20 nm。紫外-可见吸收光谱和荧光光谱法研究了3/m的光物理性质。通过对不同孵育时间的人脐带血内皮细胞(HUVEC)摄取药代动力学测定3/m细胞摄取率和MTT法评价3/m的离体光动力活性,相对自由酞菁3,3/m的细胞摄取率大大提高,且提前1 h达到最高浓度,而且细胞抑制率明显增大,约为3的2倍。

轴向苏木精取代-四磺酸钛氧酞菁配合物的合成与表征

目的在四磺酸钛氧酞菁(TiOPcS4)的中心金属原子Ti的轴向上引入天然配体苏木精,合成轴向取代酞菁配合物———苏木精-四磺酸钛氧酞菁(TiOPcS4-hematoxylin)。方法采用高锰酸钾降解2-萘酚-6-磺酸钠合成分子碎片4-磺酸邻苯二甲酸单钾盐,通过“固相熔融法”合成四磺酸钛氧酞菁,以此为原料,DMF作溶剂,与苏木精反应合成TiOPcS4-hematoxylin,并对分子碎片以及相关化合物进行紫外光谱、红外光谱、高效液相色谱、核磁共振谱(氢谱)与热重和差热分析表征。结果表征和确定TiOPcS4-hematoxylin的组成和结构,比较TiOPcS4-hematoxylin与TiOPcS4的紫外光谱和稳定性,前者光谱红移,且配合物的热稳定性强,在水溶液中不易聚集。结论TiOPcS4-hematoxylin吸收波长略微红移,热稳定性良好,是一类有潜力的光敏剂。

基于水杨酰基缩对硝基水杨酰肼及吗啡啉的三核镍(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构与磁性质(英文)

合成了1个含水杨酰基缩对硝基水杨酰肼(H3-o-nbzshz)和单啮N-杂环分子吗啡啉(Mf)的镍(Ⅱ)配合物[Ni3(o-nbzshz)2(DMF)2(Mf)2]·2H2O,并通过元素分析、红外、热分析以及单晶衍射等手段进行表征。标题配合物是由肼基N-N单键桥联3个金属中心形成的具有晶体学中心对称性的三核镍配合物结构,Ni1…Ni2原子间距为0.458 6(1)nm。在配合物中,对称的Ni1原子与中间的Ni2原子分别形成平面四方形和轴向伸长的八面体的配位构型。配合物通过分子间氢键作用构筑成二维超分子网络结构。并通过变温磁化率研究了化合物的磁性质。

四-(6-氨基己酸磺肽基)铝(Ⅲ)氯酞菁/牛血清白蛋白复合物的光物理性质

采用荧光光谱法和紫外光谱法比较研究了新型含空间链四-(6-氨基己酸磺肽基)铝氯酞菁(AlPc(SO2NHC5H10COOH)4)及AlPc(SO2NHC5H10COOH)4/牛血清白蛋白(BSA)复合物的光物理性质。与无空间链四羧基铝氯酞菁(AlPc(COOH)4)相比较,AlPc(SO2NHC5H10COOH)4不易聚集,荧光强度增强,荧光寿命增长。当AlPc(SO2NHC5H10COOH)4和AlPc(COOH)4分别与BSA形成复合物后,与相应的自由酞菁相比,AlPc(COOH)4/BSA和AlPc(SO2-NHC5H10COOH)4/BSA复合物的紫外光谱红移,荧光光谱猝灭,其荧光猝灭原因为静态猝灭。由于空间链效应,AlPc(SO2NHC5H10COOH)4与BSA之间的作用明显强于AlPc(COOH)4与BSA之间的作用。

新型树枝状分子3,5-二[3,5-二(4-羧基苯甲氧基)苯甲氧基]苯甲醇的合成

采用收敛法,以对氰基苄溴和3,5-二羟基苯甲醇为原料,依次合成了端基为腈基的芳醚树枝状分子3,5-二(4-腈基苯甲氧基)苯甲醇(4)和3,5-二[3,5-二(4-腈基苯甲氧基)苯甲氧基]苯甲醇(6);4与6分别经水解制得以羧基为端基的新型芳基苄醚树枝状分子3,5-二(4-羧基苯甲氧基)苯甲醇和3,5-二[3,5-二(4-羧基苯甲氧基)苯甲氧基]苯甲醇,其结构经UV-Vis,1H NMR,IR,MS和元素分析表征。

一种新型氟代香豆素硅(Ⅳ)酞菁的合成与表征

以对苯二酚、三氟乙酰乙酸乙酯和二氯硅酞菁为原料,合成了一种新型氟代香豆素氧基硅酞菁:二-(4-三氟甲基香豆素氧基)硅(IV)酞菁.采用红外、核磁共振氢谱、质谱对该酞菁配合物的结构进行了表征,同时研究了其光物理性质.该酞菁配合物的荧光寿命(τ_s)为(7.87±0.79)ns,荧光量子产率(Ф_F)为0.43,单线态氧量子产率(Φ_Δ)为0.43.研究结果表明该酞菁配合物有望作为光动力治疗用的光敏剂.

含Schiff碱配体钒配合物的合成和晶体结构

设计合成了含ONO给体原子的邻羟基苯乙酮缩水杨酰腙配体,该配体与VO(acac)2在正戊醇中反应生成了钒(V)酰配合物[VO(C15H12N2O3)(OC5H11)]2,该配合物通过红外、紫外和X-射线单晶衍射进行了表征.配合物晶体属于单斜晶系,空间群P21/c,a=0.997 9(1)nm,b=1.144 3(2)nm,c=1.823 5(3)nm,β=103.018(2)°,V=2.028 7(5)nm3,Z=4,Dc=1.383 g·cm-3,μ=0.522 mm-1,F(000)=880,R1=0.045 6,wR2[I>2σ(I)]=0.114 8.该化合物是通过2个酚氧原子桥联2个金属原子形成的双核钒(V)配合物结构,每个钒原子都具有扭曲的VO(ONO)(O)(N)八面体配位构型.

负载芳基苄醚树枝形酞菁锌聚合物纳米粒子的合成及其离体光动力活性

首先将对氰基溴化苄与3,5-二羟基苯甲醇通过Frétchet反应合成芳基苄醚树枝分子3,5-[二-(4'-氰基苯甲氧基)]苯甲醇(1),1与4-硝基邻苯二甲腈合成前驱物4-{3',5'-[二-(4''-氰基苯甲氧基)]}苯甲氧基邻苯二甲腈(3),然后3在乙酸锌,1,8-二氮杂二环(5,4,0)-7-十一烯(DBU)和正戊醇存在下合成以氰基为端基的芳基苄醚树形酞菁锌配合物四-{3,5-[二-(4'-氰基苯甲氧基)-苯甲氧基]}锌酞菁(4),最后4在氢氧化钠中水解制备以羧基为端基的芳基苄醚树形酞菁锌四-{3,5-[二-(4'-羧基苯甲氧基)-苯甲氧基]}锌酞菁(5).采用元素分析、ⅠR,1H NMR,ESⅠ-MS和MALDⅠ-TOF-MS对上述化合物的结构进行了表征.带有负电荷的5与两嵌段共聚物聚乙二醇单甲醚-聚L-赖氨酸(PEG-b-PLL)(6)通过静电作用自组装成负载5的聚合物纳米粒子(5/m).AFM和TEM表明5/m为直径约为100 nm的核壳结构纳米粒子.通过紫外光谱和荧光光谱法研究了5和5/m的光物理性质:5包裹入聚合物胶束后,5/m的Q带最大吸收峰强度增加,位置红移,荧光强度增加,荧光寿命减少.不同孵育时间HUVEC细胞(人体静脉内皮细胞)的5和5/m的药代动力学和MTT法研究表明:与自由酞菁5相比,5/m摄取率增加,提前1 h达到最大浓度而且细胞抑制率也大大增加.