苯并咪唑衍生的单核钴(Ⅱ)和单核镍(Ⅱ)配合物与DNA和蛋白质的结合反应性及细胞毒活性研究

利用紫外吸收光谱、荧光光谱、圆二色光谱（CD）等各种光谱手段对比地研究了由苯并咪唑衍生的单核钴配合物[Co（EDTB）]^2＋（1）和单核镍配合物[Ni（EDTB）]^2＋（2）（这里EDTB为N,N,N’，N’-四（2’-苯并咪唑甲基）-1，2-乙二胺）与小牛胸腺DNA（CT-DNA）和牛血清白蛋白（BSA）的相互作用。结果表明，在生理条件下，配合物1和2均能通过插入方式较强的与CT-DNA结合，诱导DNA构象的改变；且配合物1对DNA的结合能力略强于2，其结合常数分别为Kb（I）=3．23×10^4L·mol^-1和Kb（2）=2．40×10^4L·mol^-1。配合物与BSA相互作用的研究表明，1和2均能与BSA发生较强的相互作用，结合常数均处在10^4-10^5L·mol^-1；该结合引起了BSA微环境和构象发生变化．且使BSA内源荧光被淬灭．淬灭机理为静态淬灭。利用MTT法研究了配合物1和2对小鼠白血病细胞株P388和人非小细胞肺癌细胞株A-549的体外细胞毒活性．实验结果表明，配合物1和2对P388不敏感．对A-549在高浓度（10^-4～10^-5 mol·L^-1）下表现出与顺铂相当的细胞毒活性。

2,6-二[(2′-甲酚基-2″-羟乙基)氨甲基]-对-甲酚合四锌髤促进DNA水解的研究

本文利用圆二色、荧光光谱和琼脂糖凝胶电泳等方法考察了一个四核锌荧光配合物[ZnⅡ4(L-3H)2](ClO4)2.3.5H2O(I,L=2,6-二[(2′-甲酚基-2″-羟乙基)氨甲基]-对-甲酚)与DNA的结合性质及其DNA水解酶活性。结果表明,配合物I能通过与DNA磷酸骨架的共价结合诱导其构象变化,而本身的荧光被淬灭。该四核锌配合物能在生理条件和不加任何辅助剂情况下水解切割pBR322质粒DNA,且在60μmol.L-1时表现出最大的切割效果,使DNA的水解速率提高了6～7个数量级。

八羟基喹啉铜(Ⅱ)配合物的DNA结合和切割活性及与牛血清白蛋白相互作用（英文）

利用紫外吸收光谱、荧光光谱、圆二色光谱(CD)和琼脂糖凝胶电泳等手段研究了八羟基喹啉铜(Ⅱ)配合物Cu[8-OHQ]2与DNA和蛋白质的相互作用.实验结果表明,在生理条件下,Cu[8-OHQ]2能通过插入方式较强的与CT-DNA结合,诱导DNA构象的改变.其本征结合常数Kb为1.15(±0.01)×105 L/mol,表观结合常数Kapp为4.21×106 L/mol.再者,琼脂糖凝胶电泳实验表明,在生理条件和抗坏血酸(Vc)存在情况下,Cu[8-OHQ]2能有效地将超螺旋pBR322质粒DNA切割成缺刻和线性,甚至降解为小的片断.机理研究表明扩散的·OH,H2O2和1 O2都不是在切割过程中起作用的活性氧物种(ROS);copper-oxo中间体可能是此切割过程中主要的活性氧物种.另外,Cu[8-OHQ]2也能以适中的结合力与牛血清白蛋白(BSA)结合而猝灭BSA内源荧光,猝灭机理为静态猝灭.所有这些结果表明Cu[8-OHQ]2具有作为潜在化疗试剂的生物活性.

金属拟酶抗逆剂的设计与合成

磷酸酯酶(phosphatases)如紫色酸性磷酸酯酶(purpleacidphosphatase,PAP)、碱性磷酸酯酶(alkalinephosphatase,AP)和各种磷脂酶(phospholipases,PL),氧合酶和氧化酶(oxygenasesandoxidases)如脂氧合酶(lipoxygenase)、多酚氧化酶(polyphenoloxidases),及抗氧化酶,如:超氧化歧化酶(superoxidedismutase,SOD)、过氧化氢酶(catalase,CAT)、过氧化物酶(peroxidase,POD)等是植物防卫系统涉及的重要金属酶(metalloenzymes)和金属激活酶.根据金属酶活性部位结构设计、创制的拟酶化合物含植物必需的微量元素和富咪唑氮的配体,具有抗逆境胁迫(如干旱、寒冷、水渍、盐渍、高温等)和抗病原微生物(如真菌、细菌、病毒等)侵染,及抗早衰能力,提高作物产量5.1%～49.41%.这种仿生配合物性质稳定,抗性广谱,防、治作用兼备;安全、低毒(半数致死量LD50≥600～5000mg/kg);分子量小,膜透性好;高效(使用浓度4～20mg·L-1,用量小,每公顷全生长期仅用3～15g);因系化学仿生化合物,可进行规模化生产.最近,首次证明一种含铜模型化合物[Cu(EDTB)](NO3)2·EtOH和水稻稻瘟病、纹枯病病原体诱导产生的植物抗毒素(Phytoalexin,PA)一样,诱导磷脂水解产生不饱和脂肪酸及其氧化次级产物,这或许是含铜模型化合物能抗病的原因.植物免疫反应涉?

含二呋喃环系西佛碱型大环的合成研究(英文)

在Ba(ClO4) 2 存在下 ,用 2 ,2 - ( 5 -甲酰基 - 2 -呋喃基 )烷 ( 1a ,1b)与三乙烯四胺模板缩合 ,接着用饱和硫酸钠溶液脱钡离子 ,合成了含二个呋喃环系的 1 9-元西佛碱大环化合物 ( 4a ,4b) 新型含四个呋喃环系的 2 6-元西佛碱大环 ( 2a ,2b ,3a,3b) ,通过 2 ,2 - ( 5 -甲酰基 - 2 -呋喃基 )烷 ( 1a,1b)与乙二胺或邻苯二胺由非模板法直接合成 。

基于对草莓保鲜的天然荸荠皮提取物复合抗菌剂的研制

以荸荠皮为主要原料,通过对草莓保鲜效果的探讨,测定草莓在贮藏过程中(0~6 d)的感官指标、失重率、硬度及总酸含量、维生素C含量、总糖含量、可溶性蛋白含量的变化等理化指标,研制了一种天然荸荠皮提取物复合抗菌剂,并对复合抗菌剂的抑菌性能进行了研究。结果表明:荸荠皮提取物复合抗菌剂的最佳组合为:荸荠皮+迷迭香+鱼腥草,三者最佳质量配比为:4∶3∶1。该复合抗菌剂能减少草莓水分的散失,降低草莓的霉变率,保持草莓较高的营养成分。该荸荠皮复合抗菌剂对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、啤酒酵母、枯草杆菌、铜绿假单胞菌、黄曲霉都有很好的抑菌效果,同等条件下抗菌能力强于合成的抗菌防腐剂山梨酸钾。