某些添加剂对PVG膜剂量计的效应

在聚乙烯醇缩丁醛（PVB）薄膜中添加LMG及有机卤代物（RX），研制成功PVG剂量计，并对其性能作了探讨[1]。结果表明，60Coγ射线辐照能引发体系中隐色的LMG氧化生成绿色的孔雀绿（MG+），生成数量与吸收剂量成正比。通过改变基体中LMG或RX的浓度，可以获得不同的线性剂量响应关系（即单位厚度的吸光度差△A／L，mm-1与剂量，kGy之间的关系），对合理控制PVG剂量膜的组成具有指导意义。此外，还初步探讨了该体系的辐射变色机理。

环氧树脂的辐射效应

用ＩＲ．ＵＶ、ＮＭＲ和ＧＣ／ＭＳ等手段检测并分析了经γ辐照后Ｅ５１－６１８环氧树脂的环氧值，羟基、羧基和不饱和键的含量、聚合度以及生成气态产物的变化，发现了该体系未曾报道过的辐射引发产物，如二聚体（化合物Ⅰ，）被氧化的羟基化合物（化合物Ⅳ，和气态产物（化合物Ⅴ，），论述了该体系的自由基反应机制。

粉末态高密聚乙烯的辐射接枝

The radiation effect of powdery HDPE was studied,and was shown to be different behavior from sheet or film HDPE.Some factors affecting radiation grafting in solid state powdery HDPE like dose,dose rate,monomer kinds,were investigated in detail.The characteristics of grafted HDPE such as melting temperature,crystallinity,decomposition temperature and decomposition activation energy were analyzed.Compared to the ungrafted HDPE, the grafted HDPE has better cohesive force and flexibility.The influence of various groups on cohesive force and flexibility was studied.

聚乙烯的辐射致色及机理研究

为了探求聚乙烯 (PE)辐射致色的主要原因 ,用测色色差计测定了高密度聚乙烯 (HDPE)和低密度聚乙烯 (LDPE)在不同剂量辐照时及其在辐照后黄度的变化 ,并用ESR谱仪和紫外可见光谱仪测定了辐照时自由基、共轭双键的生成 ,辐照后存放时自由基的衰减和共轭双键的变化。结果表明 ,HDPE比LDPE更容易辐射致色 ,经不同剂量辐照后的PE的黄度均随存放时间增加而降低 ,最后趋于稳定。辐照时自由基的生成以及辐照后存放时自由基的衰减规律和PE黄度的变化非常相似 ,但辐照时共轭双键的生成以及辐照后的变化与PE黄度的变化不同 。

γ辐照下HALS与抗氧剂在PP中的并用效应及机理研究 Ⅱ.γ辐照下HALS与抗氧剂在PP中的并用机理

通过测定在聚丙烯 (PP)中生成的氢过氧化物的浓度、辐照后 PP的质量变化以及羰基的生成等 ,研究了受阻胺光稳定剂 PDS[4 - (甲基丙烯酸 ) - 2 ,2 ,6 ,6 -四甲基哌啶醇酯和苯乙烯的共聚物 ]与几种类型抗氧剂在γ-辐射下在 PP中的并用机理。发现并用效果越好的体系中氢过氧化物的生成浓度越低 ,PP质量增加越少。认为 PDS与大多数抗氧剂并用得到协同效应的原因是更能有效地清除在 PP中生成的氢过氧化物和过氧自由基。

γ辐照下HALS与抗氧剂在PP中的并用效应及机理研究 Ⅰ.γ辐照下HALS与抗氧剂在PP中的并用效应

研究了受阻胺光稳定剂 PDS(4- (甲基丙烯酸 ) - 2 ,2 ,6 ,6 -四甲基哌啶醇酯和苯乙烯的共聚物 )与几种类型抗氧剂在γ-辐射下在聚丙烯中的并用效应。实验发现 ,PDS与受阻酚抗氧剂 Irganox 10 76、Irganox 10 10并用时表现出明显的协同效应 ,而 PDS和 Irganox 10 98并用时并未发生明显的协同效应。PDS与含磷抗氧剂 Irgafos 16 8、含硫抗氧剂 Irganox PS80 2以及芳香胺类抗氧剂 4 0 10并用均表现出一定的协同效应。 PDS与 4 0 10并用的效果比与其它类型抗氧剂的并用效果都好 ,PDS和混合抗氧剂的并用效果不如和单一抗氧剂的并用效果 。

含水不饱和聚酯树脂的研究进展

综述了含水不饱和聚酯树脂的制备方法 ,贮存稳定性、固化 ,力学性能、乳液聚合机理和应用等。

HALS对PE辐射致色的影响

研究了受阻胺类光稳定剂 (HALS)对聚乙烯 (PE)辐射致色的影响。发现各种HALS均能减少PE的辐射致色。在辐照剂量低于 10 0kGy时 ,添加五甲基HALS的PE的黄度比添加相应的四甲基HALS的PE的黄度略高 ;而在辐照剂量高于 10 0kGy时 ,结果相反。并且发现 ,在相同的辐照剂量下 ,添加聚合物型HALS的PE的黄度比添加相应的单体型HALS的PE的黄度低一些。还测定了添加HALS的PE在辐照后烷基自由基、羰基的生成。发现 ,在辐照剂量较大时 ,添加TMPM的PE的烷基自由基相对浓度大于添加PMPM的烷基自由基相对浓度。在辐照剂量较低时 ,含五甲基HALS的PE薄膜的羰基指数比含四甲基HALS的PE薄膜的小 ,而在辐照剂量较高时 ,结果相反。

有色聚乙烯薄膜剂量计剂量学特性研究

用丙烯酸接枝后的聚乙烯薄膜,可用不同的染料进行染色,制成有色聚乙烯薄膜剂量计。这种剂量计对^(60)Coγ射线的剂量响应在一定的范围内呈线性。用不同的染料染成的薄膜有不同的剂量范围。研究了辐照时温度、湿度和辐射角度对这些薄膜的响应的影响,吸收剂量测量的精密度,以及这些膜辐照前后的稳定性。结果表明,有色聚乙烯薄膜可以用于^(60)Coγ射线辐照工艺中的常规剂量测量。

HALS和抗氧剂对PE辐射致色的影响

研究了受阻胺类光稳定剂 (HALS)及各种抗氧剂对聚乙烯辐射致色的影响 .发现 HALS和各种抗氧剂均能减少 PE的辐射致色 .在辐照剂量低于 1 0 0 k Gy时 ,添加五甲基 HALS的聚乙烯的黄度比添加相应的四甲基 HALS的聚乙烯的黄度高 ;而在辐照剂量高于 1 0 0 k Gy时 ,结果相反 .在相同辐照剂量下 ,添加受阻酚类抗氧剂 1 0 1 0的 PE的黄度比添加 1 0 76或 1 0 98的 PE的高 .添加氢过氧化物分解剂型抗氧剂 80 2的 PE的黄度比添加 1 68的略低 .受阻酚类抗氧剂防止 PE辐射致色的效果一般要比氢过氧化物分解剂型抗氧剂好 .并讨论了 HALS和抗氧剂防止 PE辐射致色的原因 .

不饱和聚酯树脂微乳液的快速固化研究

探讨了过氧化物 (过氧化甲乙酮、过氧化氢、叔丁基过氧化氢、异丙苯过氧化氢 ) /抗坏血酸组成的氧化 -还原引发聚合体系对磺酸盐不饱和聚酯树脂及其油包水型微乳液的固化特性。结果表明 :磺酸盐不饱和聚酯树脂的凝胶时间和固化时间都比相应的微乳液长。 4种过氧化物中 ,过氧化氢的常温引发聚合反应最快 ,能使微乳液 30s内凝胶 ,7min内固化 。

不饱和聚酯树脂微乳液的固化及其性能

合成了磺酸盐不饱和聚酯树脂及其油包水型微乳液 ,研究了芳叔胺对其固化性能的影响。结果表明 ,三种芳叔胺的促进活性顺序为N 甲基 N 羟乙基对甲基苯胺 (MHPT) >N ,N 二甲基对甲苯胺 (DMPT) >N ,N 二甲基苯胺 (DMA) ;UPR侧链上的磺酸盐基团对芳叔胺的活性顺序没有影响 ;水和醇的存在对MHPT的活性影响较大 。

低温辐照对聚乙烯辐射交联和不饱和度变化的影响

本文对高密度和低密度聚乙烯在低温(77K)下辐照的凝胶含量和不饱和度进行了测定,讨论了低温对聚乙烯辐射交联的影响和辐射交联机理的若干问题。

受阻胺光稳定剂的热失重分析

使用热失重分析仪对TMP，PMP，TMPM，GW540，Tinvin770等小分子型受阻胺光稳定剂、TMPM的均聚物PTMPM和PMPM的均聚物PPMPM、一系列具有不同单体配比的PDS，TMPM和PMPM分别与MMA，St，MAA，AA共聚得到的共聚物等受阻胺类光稳定剂进行了热失重分析（TG）．实验发现小分子型的受阻胺光稳定剂的热稳定性均较差，它们的热稳定顺序是TMP＜PMP＜TMPM＜GW540＜Tinuvin770，聚合物型的受阻胺光稳定剂一般比小分子型的热稳定性要好，各种不同单体配比的PDS的热分解情况介于PTMPM和聚苯乙烯（PS）之间，随PDS中苯乙烯单体的质量分数的增加，PES中TMPM组分的分解温度逐渐升高．TMPM和PMPM分别与MMA，St，MAA，AA的共聚物均有较好的热稳定性．

不饱和聚酯树脂微乳液的研究 (Ⅰ)不饱和聚酯树脂的微乳化

合成了不同磺酸盐含量的三种不饱和聚酯,通过拟三元相图分析磺酸盐含量、苯乙烯、不同正构醇和水组成的体系对微乳区域的影响。研究结果表明,磺酸盐不饱和聚酯同苯乙烯互溶的前提下,磺酸盐含量越大,其微乳液增溶的水量越大;磺酸盐含量一定时,苯乙烯含量越小,其微乳液增溶的水量越大;正构醇质量分数为在2%～10%范围内,其微乳液增溶的水量最多;三种醇相比较,正丁醇体系的微乳区是W/O型向O/W型过渡的连续区域,正丙醇体系的O/W型微乳液区明显不同于正丁醇体系,正戊醇体系不能形成水包油型的微乳区。

组分含量对PVG膜剂量计偏差的影响

对辐射致色薄膜剂量计（PVG膜剂量计）的辐照响应过程进行了研究，计算出了PVG膜剂量计中孔雀绿（MG+）的辐射化学产额G（MG+）．当膜中组分隐色孔雀绿（LMG）的量含量为80μmol·g(－1)，有机卤代物（RX）与LMG的质量比为0.5时，其G值为0．236μmol·J(－1).考查了膜中组分LMG和RX的量含量变化对G（MG+）的影响．表明PVG膜剂量计中由于LMG和RX的量含量波动而引进的偏差在1％以下，并不妨碍其作为常规剂量计的使用．

溶剂极性和pH对甲苯胺蓝O溶液的影响

使用分光光度法研究了溶剂极性、温度和ｐＨ对甲苯胺蓝Ｏ（ＴＢＯ）颜色和吸收光谱的影响．实验发现，溶剂极性，染料的聚集作用，不同ｐＨ条件产生的染料分子质子化或ＯＨ加合物可造成染料颜色和λ＿ｍａｘ变化。实验也证明ＴＢＯ在碱性条件下不产生脱甲基产物，所产生的不稳定ＯＨ加合物对苯萃取ＴＢＯ的过程有催化作用，而在此过程中ＯＨ加合物发生离解。使用微扰分子轨道理论及Ｄｅｗａｒ规律讨论了溶剂极性和ＯＨ加合作用对染料分子π电子共轭体系的影响。

染色的PVC剂量指示膜的制备与性能

采用二甲基黄(DMY)染料,以聚氯乙烯(PVC)作为基体,制备辐射致色膜.该膜经^(60)Coγ照射时,吸收15～25kGy剂量由黄色变为红色.颜色变化明显,目视方便.含有紫外吸收剂的DMY辐射致色膜颜色稳定,不受光、湿度等环境因素的影响,可作为医疗产品辐射消毒中的“照-未照”指示剂.

PVG膜剂量计线性响应范围的估计

对辐射致色薄膜剂量计（PVG）的辐照响应过程进行了研究，发现其剂量响应曲线上有一极大点考查了隐色孔雀绿（LMG）的极大转化率Cext与隐色孔雀绿（LMG）和有机卤代物（RX）量含量的关系，进而讨论了PVG膜剂量计线性响应范围的上限与膜中LMG量含量的关系．在该体系中当LMG量含量在20～11μmolg-1范围内时，其线性响应范围的上限估计在140～110kGy范围内．

不饱和聚酯树脂微乳液的研究 (Ⅱ)不饱和聚酯树脂微乳液聚合

磺酸盐不饱和聚酯和丙烯酸乙酯形成的微乳液用过硫酸钾或辐射引发共聚合,用膨胀计法测定聚合速率随转化率的变化,发现用过硫酸钾热引发存在聚合恒速期,恒速期随引发剂含量的减小或聚酯/丙烯酸乙酯质量比增大而变长。60Co-γ辐射引发几乎无恒速期。动态光散射法测定微乳液粒径的大小,发现聚合后的流体力学直径比聚合前都大,过硫酸钾引发胶乳流体力学直径比辐射引发胶乳流体力学直径大,同时对聚合机理进行了讨论。