乙炔在有机合成化学中新进展

乙炔是一种重要的化工原料。在有机合成化学中,乙炔也是一种重要的原料,可以用于乙烯基化反应、炔基化反应、环化反应以及偶联反应等反应中。同时通过这些反应,可以制备多种结构类型的化合物,并可以应用于天然产物全合成、有机材料、药物等领域。文章对近年来乙炔在有机合成中的进展进行了综述。

海南火山金钗石斛不同部位的红外光谱法结构解析

运用红外光谱法对海南火山金钗石斛的商业干粉、新鲜植株的叶片、茎干、根须四种样品进行红外光谱分析,并对红外光谱图进行解析。傅里叶变换红外光谱图表明,四种样品的一维红外光谱图非常相似,具有多个相似的特征峰和官能团,但峰强有所不同。二阶导数处理红外光谱图能进一步提高光谱分辨率、增加光谱灵敏度。对一维红外光谱进行二阶求导后,二阶导数红外光谱图进一步验证了以上结果,石斛样品中均含有脂类、芳香类和淀粉类成分,但石斛部位不同,其含量有所差异。红外光谱解析能够验证海南火山口地区金钗石斛样品不同部位所含物质结构的差异,对于探究高效快速的石斛鉴定方法具有重要意义,其结果表明火山口地区种植的金钗石斛各部位均含有大量的活性成分,具有良好的药用价值。

一种含有1,2,3-三氮唑基团的罗丹明B衍生物的合成及其金属离子响应

将2-苯基-5-三氟甲基-2H-1,2,3-三氮唑-4-羧酸乙酯(Ethyl 2-phenyl-5-(trifluoromethyl)-2H-1,2,3-triazole-4-carboxylate,简称PTCT)作为反应物,设计与罗丹明B合成了一种新型含有1,2,3-三氮唑基团的罗丹明B化合物.通过核磁共振、高分辨质谱对其结构进行了表征;并应用紫外吸收和荧光分析法研究了此衍生物与15种金属离子的作用.结果表明:在一定浓度范围内,DMF(N,N-二甲基甲酰胺)-水溶液中(p H 7.4),该化合物对Hg^(2+)的特异响应比其他离子灵敏,使其荧光增强,并且反应时间很快.用等摩尔连续变化法测定其与Hg^(2+)的络合比为1∶2,研究结果可为进一步开发利用此类三氮唑化合物提供科学合理的理论指导.

对氨基苯磺酸制备的微型实验改进与探讨

苯胺与浓硫酸通过磺化反应来制备对氨基苯磺酸是有机化学实验教学中一个常见的反应。该实验常在烧瓶中进行高温反应制备。本文试管反应对微型反应进行了改进,优化了微型反应装置,增加了反应操控性和实验效果。

KO^tBu促进的有机叠氮和末端炔烃的环加成反应改进研究

文章系统研究了叔丁醇钾促进下芳基叠氮和取代苯乙炔的环加成反应。在等摩尔数的叔丁醇钾作用下,当溶剂为DMF时,反应效果最佳,产率高达92%。其他的芳基叠氮和苯乙炔的反应研究结果表明,芳基叠氮和苯乙炔在此环加成反应中具有良好的反应适应性。

1H-1,2,3-三氮唑的合成改进

本研究以苄基氯、叠氮化钠、乙炔气体为原料,以铜催化下环加成为关键反应制备得1-苄基-1,2,3-三唑中间体,该中间体在钯/碳催化氢化下合成1H-1,2,3-三氮唑,总产率为70%。该方法反应条件温和,三废排放少。

L-脯氨酸/K_2CO_3催化的Claisen-Schmidt反应研究

Claisen-Schmidt反应是制备α,β-不饱和酮的重要方法,温和而高选择性的反应是一个有机化学中的难点问题.本文以L-脯氨酸为催化剂,以环己酮和苯甲醛的Claisen-Schmidt缩合反应为模型,对反应条件进行了考察,通过氨基酸、碱及反应溶剂进行了反应筛选和优化.结果表明,L-脯氨酸/K2CO3能高选择性地催化合成α,β-不饱和酮,避免了双缩合产物.在20 mol%的脯氨酸和K2CO3参与下,以DMSO为反应溶剂,反应效果最佳,产率74%.同时,该催化体系下,环己酮与其他芳香醛也高效高选择性地实现缩合反应,产率74~93%.

无过渡金属参与的1,2,3-三唑合成进展

因其特殊结构和化学性质,1,2,3-三唑已成为一个药物、农药、染料和材料分子中重要的结构基元而备受关注.尽管过渡金属催化下的三唑合成取得了巨大的进展,但过渡金属本身多具毒性、对环境存在潜在的污染,因此,无过渡金属参与下开发新颖、高效、便捷的合成方法构建1,2,3-三唑已成为有机化学领域内备受关注的研究课题.结合我们小组的研究兴趣和工作,综述了2010年以来无过渡金属参与的1,2,3-三唑合成方法进展.

碱催化下单-1-取代-1,2,3-三唑选择性氢-氘交换反应研究

探索了一种碱催化下单-1-取代的1,2,3-三唑的选择性氢-氘交换反应.以t-Bu OK,t-Bu ONa或Cs_(2)CO_(3)作为碱,单-1-取代的1,2,3-三唑在二甲基亚砜(DMSO)-d6溶液中可以选择性地实现C5位置的氘代.在相应的反应条件下, 4,5-双氘代1,2,3-三唑在相应的反应条件下进行氘-氢交换,可以选择性地实现C5位置的去氘代过程,从而实现C4氘代的1,2,3-三唑化合物的合成.同时,三唑环辅助下的苯环上的氢-氘交换过程也被观察到.