高性能铜基催化剂用于气相醛加氢生产丁辛醇

针对丁辛醇市场及工业装置运行现状的迫切需求,开发了一种新型的铜硅系醛加氢催化剂,具有优异的丁醛/辛烯醛加氢性能,实验室模试评价结果显示催化剂针对醛气相加氢转化率接近100%,醇选择性超过99%,1000 h测试活性保持稳定,且催化剂对工艺条件变化及原料切换具有较强适应性。相比于进口剂体现了环境友好、操作条件温和、产品质量高等优点,具备良好的应用前景和推广潜力。

高效负载型季鏻盐催化合成碳酸乙烯酯

用沸点较高的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)取代甲苯作为溶剂高效合成了负载型季鏻盐催化剂,并将该催化剂用于环氧乙烷(EO)与CO2合成碳酸乙烯酯(EC)。对催化剂载体、季鏻盐离子和配位阴离子的种类进行了筛选,优化了合成EC的工艺条件,并考察了催化剂的重复使用性能。实验结果表明,适宜的催化剂制备条件为:氯甲基化的聚苯乙烯作为催化剂载体,三苯基膦作为合成季鏻盐的叔膦,DMF作为溶剂,I-作为配位阴离子;该催化剂用于合成EC的最佳工艺条件为:EO与催化剂的质量比6.6,反应温度100℃,反应压力2.5MPa,反应时间2h;在该条件下,EO转化率为98.4%,EC选择性为99.6%;催化剂重复使用5次活性无明显下降,显示了良好的工业应用前景。

二氧化碳与环氧烷反应制备环状碳酸酯催化剂研究进展

以CO2与环氧乙(丙)烷合成碳酸乙(丙)烯酯的反应为主要研究对象,对应用于环氧烷和CO2反应制备环状碳酸酯的催化剂进行比较,并对未来的发展方向进行了预测。结果发现,均相催化剂,特别是金属配合物催化剂,用于CO2和环氧烷合成环状碳酸酯反应的催化活性和选择性通常比较高,但均相催化剂与产物分离困难。与均相催化剂相比,多相催化剂易于和产物分离。但普通的多相催化剂,如金属氧化物催化剂和碱金属分子筛催化剂的催化活性较差,反应条件苛刻。将均相催化剂固载化形成具有高活性、高选择性和高稳定性的多相催化剂将是未来的发展方向。

离子交换树脂在有机催化反应中的应用进展

总结了阳离子交换树脂催化剂和阴离子交换树脂催化剂分别在酯化、烷基化、醚化、缩合、异构化、环氧化等有机合成反应中的应用进展,评述了离子交换树脂催化剂的催化性能和可回收利用性,展望了未来离子交换树脂催化剂的开发和发展方向。

草酸酯催化加氢制备乙二醇研究进展

综述了近年来碳一合成路线中草酸酯催化加氢制备乙二醇的研究进展。分别介绍了以Ru等贵金属催化剂为主的液相均相加氢法和以铜基催化剂为主的非均相气相或液相加氢法,详细介绍了各类催化剂在草酸酯催化加氢方面的特点。并且就目前国内外对草酸酯氢化动力学方面的研究予以总结,给出了草酸酯加氢过程典型的动力学过程。最后比较了分别以草酸二甲酯和草酸二乙酯为原料路线的优缺点。

高(001)晶面锐钛矿二氧化钛纳米材料的合成与应用

综述了高能(001)晶面二氧化钛纳米材料的最新的不同合成手段,探讨了其合成发展方向,对其作为潜在的优异新材料在光催化、电池等领域的最新应用进行了综述,并展望了其作为酸碱催化剂和载体在加氢催化剂中的潜在应用前景。

载体对负载型Cu-B催化剂马来酸二甲酯催化加氢性能的影响

采用浸渍-化学还原法制备了不同载体负载的Cu-B催化剂,并用于马来酸二甲酯气相加氢反应中.用N2物理吸附研究了催化剂的比表面积、孔型和孔径分布,用X射线光电子能谱(XPS)分析了催化剂中Cu组分的化学状态.实验结果表明,MgO负载的Cu-B催化剂由于Cu仅被还原为Cu+,所以加氢活性极差;而孔径单一的Cu-B催化剂可能并不利于目标产物四氢呋喃的生成.以ZrO2、γ-Al2O3和TiO2为载体有利于DMM选择加氢生成四氢呋喃,其中以γ-Al2O3为最优.

负载型季鏻盐高分子聚合物催化剂中氯和磷的测定

采用氧瓶燃烧试样前处理，结合IC法和ICP-OES法测定了负载型季鏻盐高分子聚合物催化剂中氯和磷的含量。以苄基三苯基氯化鏻为模拟试样，考察了方法的回收率。实验结果表明，模拟试样用IC法分析时氯回收率为95.3%，磷回收率为73.9%。采用H2O2预处理后，磷回收率未提高。催化剂试样采用IC法测定氯和磷含量时，相对标准偏差小于4%，氯的加标回收率在97.4%～98.6%之间，磷的加标回收率在104.5%～106.9%之间。用ICP-OES法分析模拟试样，不加或加入H2O2预处理时，磷的回收率分别为98.2%和97.1%。催化剂试样采用ICP-OES法分析磷含量时，相对标准偏差小于2%，磷的加标回收率在96.8%～97.0%之间。与无标样XRF法测定氯和磷含量比较，该方法可用于聚合物催化剂中氯和磷含量的准确分析。

门诊处方点评及不合理处方分析

目的了解目前处方质量现状,通过分析门诊不合理用药情况,提高临床合理用药水平。方法随机抽取武警浙江总队医院2011年9月～2012年8月每月门诊处方300张,总计3 600张,进行汇总、统计、分析和总结。结果在抽查点评的3 600张处方中,不合格处方455张(12.64%),其中书写不规范处方占329张(62.31%),用药不适宜处方162张(30.68%),超常处方37张(7.01%)。结论我院门诊用药基本合理,但仍存在不少问题。通过实施处方评价监控临床合理用药,可提高医生开具处方水平,促进临床用药安全、合理、有效。

载体预处理对Mo/Al_(2)O_(3)催化剂催化裂解汽油加氢脱氮性能的影响

乙烯裂解原料劣质化导致裂解汽油中氮含量显著增加,开发新型加氢脱氮(HDN)催化体系以适应高氮裂解汽油工况具有重要意义。以常用的Mo/Al_(2)O_(3)为模型催化剂,通过控制载体预处理方式来调控催化剂微观结构,并采用X射线衍射(XRD)、H2程序升温还原(H_(2)-TPR)、高分辨率透射电镜(HRTEM)、X射线光电子能谱(XPS)、吡啶红外(Py-IR)等表征手段对催化剂进行表征,系统地研究了载体预处理方式对Mo/Al_(2)O_(3)催化剂结构及HDN催化反应性能的影响。结果表明:对于Mo/Al_(2)O_(3)催化剂,载体经酸、碱预处理前后MoS_(2)活性组分均呈单层分散状态;酸、碱预处理可调变催化剂表面酸性、活性相与载体作用强度,并最终影响钼物种硫化度以及表面S和Mo物质的量之比(S/Mo比);吡啶HDN反应受加氢(HYD)和C—N氢解(CNH)共同作用:低吡啶转化率(小于20%)下HDN主要与邻近不饱和配位位点(CUS)数目有关;而吡啶转化率较高(约50%)时HDN受CUS数目和Brønsted酸(B酸)性质共同影响,即载体经碱处理得到的催化剂具有较适宜的表面S/Mo比和B酸量,有利于获得更高的吡啶转化率。上述研究成果为后续开发高效Mo基HDN催化剂提供了重要指导。

碳酸二甲酯与苯胺合成苯氨基甲酸甲酯催化研究

以碳酸二甲酯(DMC)和苯胺为原料,在锌基催化剂作用下直接生成苯氨基甲酸甲酯(MPC)。筛选了一系列无机、有机锌化合物,发现醋酸锌是合成MPC的高效催化剂。以醋酸锌为催化剂,考察了原料摩尔比、反应时间、反应温度等对反应的影响。结果表明,在DMC与苯胺摩尔比9,反应温度170℃,反应时间2 h时,苯胺的转化率达到99%,MPC选择性大于90%,催化体系具有较好的工业应用前景。

Cu/SiO_2催化剂制备方法对其草酸二甲酯催化氢解性能的影响

以化学吸附水解法、蒸氨法和浸渍法制备了Cu/SiO2催化剂,并用于草酸二甲酯氢解制备乙二醇的反应.发现用化学吸附水解法制备的催化剂具有最高的催化活性和乙二醇选择性,乙二醇得率可达92.6%.对还原前后不同方法制备的催化剂进行表征发现,浸渍法制备的催化剂中Cu物种不能很好地得到分散,因此活性较差.蒸氨法和化学吸附水解法能较好地分散Cu物种.由于化学吸附水解法制备的催化剂的Cu0表面积较蒸氨法的大,且Cu+表面积相当,故活性高于蒸氨法制备的催化剂.