QuEChERS-液相色谱-串联质谱法同时检测土壤和柑橘中吡唑醚菌酯、甲基硫菌灵及其代谢物多菌灵的残留

建立了QuEChERS-液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)检测土壤和柑橘中吡唑醚菌酯、甲基硫菌灵及其代谢物多菌灵的分析方法。样品经甲醇或乙腈提取,N-丙基乙二胺(PSA)净化后,用液相色谱分离,电喷雾正离子多反应监测(MRM)模式进行质谱测定,以基质匹配标准溶液进行外标法定量。吡唑醚菌酯、甲基硫菌灵和多菌灵的定量限(LOQ,S/N=10)分别为5.8~7.0μg/kg、9.3~14.1μg/kg和2.1~2.6μg/kg。样品的加标回收率为75.48%~109.18%,相对标准偏差(RSD)为0.60%~5.11%(n=5)。该法快速简便,定量准确,用基质配制标准溶液能够有效、准确地校正LC-MS/MS测定吡唑醚菌酯、甲基硫菌灵和多菌灵残留的基质效应,满足土壤、橘皮、橘肉和柑橘全果实际样品的检测需求。

离子交换富集ICP-AES法测定白酒中的痕量元素

探索了离子交换分离富集/ICP-MS法测定白酒中痕量元素的方法。采用734强酸性阳离子交换树脂,以中性白酒上柱,0.25～0.35 mol/L HCl洗脱,流速1.0 mL/min,高效富集了白酒中的Cu、Zn、Cd和Pb元素,富集效率达100～500倍甚至更高,用ICP-AES可测定白酒中ppb～ppt级的超痕量元素,RSD 1.89%～8.40%,加标回收率87.3%～106.8%。

ICP-AES法测定黑糯米酒中的某些痕量元素

黑糯米酒固形物含量高而微量元素含量低。研究了ICP-AES测定该样品中微量元素时,采用微波炉消解和预灰化法等样品前处理技术。微波炉消解样品相对省时,但样品处理量小,试剂用量大,空白值高,测定结果误差较大,可靠性较差。预灰化法能有效解决微波消解存在的局限性,方法检出限(ng/g):砷3、铅2、铜0.05、锌0.2、镉0.02,RSD0.83%～2.54%,加标回收率93.5%～108.2%。本法适用于固形物含量高的酒类产品中微量元素的测定。

黑骨藤伸筋透骨喷雾剂中薄荷醇的测定

建立了气相色谱法测定黑骨藤伸筋透骨喷雾剂中薄荷脑含量。使用HP5890A气相色谱仪:FID氢火焰检测器,HP3396A色谱工作站,DB WAX(PEG 20M)15m×0.53mm×0.25um弹性石英毛细管色谱柱;载气:高纯氮,载气流速为12mL·min^(-1);进样口160℃,柱温:90℃(3min,20℃/min)-120℃(3min,10℃/min)-140℃(2min);检测器温度200℃。薄荷脑标准曲线为Y=1.029X-0.0044;本法RSD均<1.5%;相当于样品中薄荷脑含量50%、100%、200%宽范围内的平均加标回收率分别为103.4%,98.82%,99.34%。本方法快速简便准确,可以用于黑骨藤伸筋透骨喷雾剂中薄荷脑含量的测定和产品质量控制。

黑骨藤伸筋透骨喷雾剂中薄荷醇的测定

建立了气相色谱法测定黑骨藤伸筋透骨喷雾剂中薄荷脑含量。使用HP5890A气相色谱仪:FID氢火焰检测器,HP3396A色谱工作站,DB WAX(PEG 20M)15 m×0.53 mm×0.25μm弹性石英毛细管色谱柱;载气:高纯氮,载气流速为12 ml/min;进样口160℃,柱温:90℃(3 min,10℃/min)-120℃(3 min,20℃/min)-140℃(2 min);检测器温度200℃.薄荷脑标准曲线为Y=1.029X-0.0044;本法RSD均<1.5%;相当于样品中薄荷脑含量50%、100%、200%宽范围内的平均加标回收率分别为103.4%,98.82%,99.34%。本方法快速简便准确,可以用于黑骨藤伸筋透骨喷雾剂中薄荷脑含量的测定和产品质量控制。

液质联用仪及其常用的两种电离源的实验教学

结合电喷雾电离源(ESI)和大气压化学电离源(APCI)将液质联用仪(HPLC/MS)运用于本科生仪器分析教学实验中。该实验配制了三种农药(百菌清、噻嗪酮、哒螨灵)的混合样品溶液,优化了液相色谱条件及质谱条件,检测了三种农药在HPLC/MS-ESI源和HPLC/MS-APCI源下的质谱结果,并进行了质谱解析。该实验的实施,有助于学生更深刻理解大型仪器HPLC/MS的原理和运用,拓展了化工分析本科教学实验内容,对学生开拓知识视野、培养创新技能发挥了较好的作用。

噻嗪酮在HPLC/MS和GC/MS两种仪器上的质谱分析

针对研究生仪器分析实验教学设计了一个同时用高效液相色谱/质谱(HPLC/MS)和气相色谱/质谱(GC/MS)分析农药杀虫剂噻嗪酮的对比实验。通过对两种仪器色谱条件、质谱条件、质谱图比较、质谱解析,使学生能够更好地理解和掌握色谱/质谱联用仪的分析原理和操作方法。特别是对比同一个化合物噻嗪酮在HPLC/MS和GC/MS两种仪器上质谱结果的差异,并进行离子来源及碎裂分析,可加深学生对质谱结果分析和裂解机理知识的掌握,将非常有利于研究生以后科研工作的开展,切实提高HPLC/MS和GC/MS两种重要的大型仪器的实验教学效果。

萝卜中除虫脲的消解动态及慢性摄入风险评估

[目的]建立一种萝卜及萝卜叶中除虫脲的检测方法,研究其消解及最终残留情况,并对其慢性摄入风险进行评估。[方法]样品用20 mL二氯甲烷-石油醚(体积比3∶4)提取,Cleanert SC_(18)-SPE柱净化,高效液相色谱法定性定量分析。[结果]除虫脲在萝卜中的平均回收率为89.72%～102.29%,相对标准偏差为3.57%～8.76%;在萝卜叶中的平均回收率为75.84%～99.96%,相对标准偏差为7.35%～11.40%;除虫脲在一定浓度范围内线性关系良好,R2>0.99;除虫脲在贵州和安徽萝卜叶中的消解半衰期分别为5.92、5.87 d;慢性摄入风险评估中,RQ值在0.048～0.130范围内,远低于1。[结论]该方法线性关系、准确度和精密度良好,能够有效地检测萝卜和萝卜叶中除虫脲的残留量。在推荐施药剂量和施药次数下,其慢性摄入对人类健康的风险可接受。

茚虫威对映体对斑马鱼毒性的手性选择性试验

[目的]比较茚虫威富集体(2.33S:1R)、光学纯S体及光学纯R体对斑马鱼的的急性毒性差异。[方法]通过制备分离得到茚虫威纯R体和纯S体,采用半静态法,研究茚虫威对非靶标生物斑马鱼的急性毒性。[结果]3个化合物对斑马鱼急性毒性从大到小排列为光学纯茚虫威S体>茚虫威富集体(2.33S:1R>光学纯茚虫威R体。[结论]现阶段市场上茚虫威纯S体和富集体产品共存,2者对斑马鱼的毒性都较大,应该避免其在养鱼区附近使用。

通过GC和GC-MS方法测定氟吡菌酰胺蔬菜中残留量

[目的]建立氟吡菌酰胺在白菜、豇豆和西葫芦3种蔬菜上的气相色谱和气相色谱质谱联用分析方法。[方法]蔬菜样品依次经乙腈提取、N-丙基乙二胺和十八烷基硅烷净化,而后通过气相色谱和气质联用进行定性和定量分析。[结果]氟吡菌酰胺在大白菜、豇豆和西葫芦上的日内和日间试验结果表明:添加质量分数在0.01~1 mg/kg时,氟吡菌酰胺在以上3种蔬菜样品中的平均添加回收率为78.0%~95.2%,相对标准偏差分别为1.3%~7.8%(n=5)和2.2%~6.4%(n=15),最小检出量为0.003 mg/kg,最低检测质量分数为0.01 mg/kg。[结论]该方法简单、快速,准确和精密,能够有效的检测白菜、豇豆和西葫芦上的氟吡菌酰胺的残留量。

毒氟磷在大棚和露地西瓜和土壤中的残留消解动态

[目的]比较大棚和露地条件下毒氟磷在西瓜中的消解动态差异,为毒氟磷在西瓜上的科学和安全使用提供数据支持。[方法]采用超高效液相色谱法测定大棚和露地条件下毒氟磷在西瓜中的残留量,比较分析毒氟磷在大棚和露地的消解动态规律。在0.01～5.0 mg/kg添加水平下,毒氟磷的平均回收率分别为84.5%～103.9%,相对标准偏差(RSD)为1.2%～7.5%。[结果]30%毒氟磷可湿粉剂在大棚和露地按推荐剂量为510.75 g a.i./hm2喷洒西瓜和土壤,降解速度与其栽培方式有关,在露地西瓜和土壤中的半衰期分别为5.1、3.0 d,7 d可降解80%和90%以上;在大棚西瓜和土壤中的半衰期分别为6.0、5.6 d,14 d可降解80%和90%以上。[结论]毒氟磷在大棚条件下使用比在露地使用更加难以降解,降解半衰期更长。

正交试验法优化联苯菊酯在茶叶和土壤中的提取及检测方法

[目的]考察提取溶剂种类及用量、净化剂和色谱柱4大因素对联苯菊酯在茶叶和土壤中的提取和分析的影响。建立优化的气相色谱检测茶叶和土壤中联苯菊酯残留的分析方法,提高测定效率。[方法]在单因素条件下设计了正交试验L_9(3~4),采用方差分析考察各因素的影响,得到最佳条件。[结果]在优化的条件下,联苯菊酯在0.05~40.00 mg/L范围内具有较好的线性关系,其相关系数均大于0.999,在土壤和茶叶中的检出限分别为1.22、2.04μg/kg,定量限分别为4.05、6.81μg/kg。在0.05、0.40、4.00、8.00 mg/kg 4个添加水平下,联苯菊酯在茶叶和土壤中的回收率分别为87.92%~98.53%和87.53%~100.46%,日内相对标准偏差分别为2.09%~4.33%和3.52%~5.46%,日间分别为3.33%~5.78%和1.27%~4.53%。[结论]该检测方法快速简便、定量准确、精密度良好,可以满足联苯菊酯在茶叶和土壤实际样品中残留检测的要求。