不同种类生物基增塑剂的制备及增韧聚乳酸研究进展

聚乳酸(PLA)是一种具有优异机械强度、可再生和生物降解的热塑性聚酯,已经发展成为极具竞争力、最有可能取代石油基聚合物的新型材料,但是由于PLA固有的脆性严重阻碍了在工业领域的广泛应用.增塑剂可以提高聚合物材料的可加工性和韧性.当前常用的邻苯类增塑剂会对人体健康和生态环境产生不良影响,越来越多的国家和机构限制了其使用范围.因此通过添加生物基增塑剂来共混增韧PLA,并尝试扩展其应用是当前的研究热点.综述了最近几年植物油类、柠檬酸类、糖类衍生物等生物基增塑剂的制备及其改性PLA的研究进展,比较了几类增塑剂的优缺点,并分析了几类增塑剂的增韧效果及在增韧PLA过程中存在的问题.最后展望了PLA增韧需要重点解决的问题,以期得到性能更为优异的生物基增塑剂.

可乳化异氰酸酯的合成、表征及其性能研究

采用蓖麻油酸(RA)通过酰氯化反应与聚乙二醇单甲醚(MPEG)制备了共聚物MPEG-RA,并将所制备的MPEG-RA作为虚拟的“壳”通过羟基引入到多苯基多亚甲基多异氰酸酯(PAPI)中,构建虚拟的“核(PAPI)-壳(MPEG-RA)”结构制备可乳化异氰酸酯(MPEG-RA-PAPI),以提高异氰酸酯的稳定性及水分散性;然后将所制备的MPEG-RA-PAPI应用于木材胶黏剂中制备胶合板。采用傅里叶红外光谱仪、化学滴定分析、激光粒径仪等手段对所制备的MPEG-RA及MPEG-RA-PAPI的化学结构、活性基团(—NCO)含量稳定性、水分散性等进行分析。研究结果表明:所制备的MPEG-RA-PAPI即为预设的“核-壳”分子结构;MPEG-RA-PAPI(R=n—NCO/n—OH=40)中含—NCO约为24%,储存一个月后—NCO含量基本没有减少;MPEG-RA-PAPI(R=40)乳液储存8 h后含—NCO约为14%,明显高于MPEG-PAPI(约为4%),说明该结构提高了异氰酸酯的稳定性及水分散性;将所制备的MPEG-RA-PAPI应用于胶合板,当MPEG-SA-PAPI添加量为20%时能显著提高胶合板的耐水性,胶合干强度为1.80 MPa、II类湿强度为0.98 MPa、I类湿强度为0.77 MPa,使用期达到近5 h。

柔性AgNWs/PEDOT:PSS-PET透明导电薄膜的制备与性能

透明导电薄膜由于兼具较高的透光度和较低的电阻率,被广泛地应用在太阳能电池、传感器和柔性OLED等光电子器件中。采用多元醇法制备了长径比约为1 200的银纳米线(AgNWs),并且,与PEDOT∶PSS相结合,以聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)为透明导电薄膜基底,通过简单、高效的喷涂工艺制备AgNWs/PEDOT∶PSS-PET复合柔性透明导电薄膜,并且,研究其表面形貌与材料结构。然后,对薄膜进行了后处理,提高薄膜的导电性,并且,利用拉曼(Raman)光谱分析了进行后处理后,薄膜导电性提高的原因。当该复合薄膜在透光率<85%时,其面电阻<50Ω/sq,而且,薄膜的粗糙度仅为11.3 nm。另外,经过700 h的空气气氛放置试验后,薄膜的面电阻基本保持不变,仍具有较好的稳定性。

水杨醛-α-氨基膦酸酯衍生物的合成及抗肿瘤活性

以α-氨基膦酸酯和邻羟基苯甲醛为原料,经缩合反应（微波辅助）、NaBH_4还原,合成了10个结构新颖的水杨醛-α-氨基膦酸酯衍生物Ⅲa-Ⅲj,其结构均经过IR、^1HNMR、100049（13）CNMR和HRMS确认。利用MTT法测定了目标化合物的抗肿瘤活性,结果显示：目标化合物对人急性髓系白血病细胞（KGla）、人肝癌细胞（HepG2）、宫颈癌细胞（Hela）3种肿瘤细胞均有抑制作用,其中,α-（4-氟苯基）（2-羟基苄氨基）甲基膦酸二乙酯（Ⅲe）、α-（4-氟苯基）（2-羟基苄氨基）甲基膦酸二异丙酯（Ⅲf）对HepG2表现出较好的增殖抑制作用。

2型糖尿病合并脑梗死危险因素的临床研究

目的 探讨 2型糖尿病合并脑梗死的危险因素。方法 选取无糖尿病急性并发症的 2型糖尿病患者 5 5 7例 ,其中脑梗死组 2 0 0例 ,无脑梗死组 35 7例 ,测定血压 (Bp)、血甘油三酯 (TG)、血胆固醇 (TCHO)、空腹血糖 (FBG)和血空腹胰岛素 (FBI) ,计算胰岛素敏感指数 (ISI) ,比较两组上述指标的差异。结果 2型糖尿病合并脑梗死组患者Bp、TG明显高于无脑梗死患者 ,分别为Bp(198.3± 2 7.3)mmHg、(16 3.4± 2 5 .4 )mmHg ,TG (1.9± 1.2 )mmol L、(1.4±0 .9)mmol L ,P <0 .0 5 ;而ISI则显著低于糖尿病无脑梗死组患者分别为 (- 0 .0 12± 0 .870 )、(0 .15 6± 0 .80 0 ) ,P <0 .0 5。脑梗死组血TCHO亦高于无脑梗死组为 (5 .6± 1.5 )mmol L、(5 .0± 1.0 )mmol L ,P <0 .0 1。结论 高血压、胰岛素敏感指数降低、高血脂是促使 2型糖尿病合并脑梗死的危险因素。

静脉性脑梗死2例报告

病例1男,55岁,因＂左侧肢体活动不利5 d,加重伴头痛1 d＂于2013年9月13日入院。查体：神志清楚,运动性失语,初测智力、计算力明显下降。颅神经系统未见明显异常。左侧肢体肌力3级,右侧肢体肌力5级,四肢肌张力正常。左侧膝腱反射活跃,左侧Babinski征阳性。无颈抵抗。

黄腐酸有机锡羧酸酯的合成及抗肿瘤活性

以黄腐酸和有机锡化合物为原料,合成了8个新的有机锡化合物.通过红外光谱、元素分析、电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)对其进行结构表征,并利用MTT法测定了目标化合物的体外抗肿瘤活性.结果显示,目标化合物对人急性骨髓白血病细胞(KG-1a)、大鼠肾上腺髓质嗜铬瘤分化细胞(PC12)和人慢性髓原白血病细胞(K562)均有较好的增殖抑制作用.其中三苯基锡黄腐酸酯(3g)、三环己基锡黄腐酸酯(3h)能较强地抑制被测的三种癌细胞,IC_(50)值在10.79~29.22 mg/L^(-1),抑制效果最好为10.79±0.37 mg/L^(-1);二甲基锡黄腐酸酯(3a)、二辛基锡黄腐酸酯(3f)对PC12细胞的抑制作用也较好,其IC50值分别为34.41±0.61、52.41±1.58 mg/L^(-1).

4-氯-2-三氟甲基苯胺的合成

以邻三氟甲基苯胺为起始原料,二水氯化铜为催化剂,盐酸-双氧水为氯化剂,合成4-氯-2-三氟甲基苯胺。研究了催化剂、盐酸用量和温度对反应的影响。通过设计一组正交实验,得到了较优反应条件。当原料、催化剂、盐酸的摩尔比为1∶1∶10,滴加双氧水的温度为0℃时,实验结果最好,转化率达95%,目标产物的选择性80%以上。

戊二酸单薄荷酯合成工艺的研究

薄荷醇和戊二酸酐在催化剂4-二甲氨基吡啶(DMAP)的作用下,以甲苯为溶剂,合成新型清凉剂戊二酸单薄荷酯。采用单因素法优化了合成条件,得到较佳反应条件为:戊二酸酐和薄荷醇的物质的量比为1.5∶1,催化剂用量为薄荷醇的10%(物质的量分数),回流温度下反应10 h,收率在80%以上。

有机锡羧酸酯化合物的合成及杀螨活性

以黄腐酸和有机锡化合物为原料,合成了8个新的有机锡化合物。通过红外光谱、元素分析、电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)对其进行结构表征,并初步测试了目标化合物的生物活性。结果显示,质量浓度为1 000mg/L时,化合物3b对二斑叶螨的致死率最高为92%,接近对照药剂三唑锡。

不同部位脑卒中后偏侧忽略对汉字结构认知的影响

目的:探讨不同部位脑卒中后偏侧忽略对汉字结构认知的影响,为偏侧忽略患者康复策略的制定提供理论依据。方法:收集2008年4月—2009年12月在首都医科大学附属宣武医院住院的不同部位脑卒中后偏侧忽略患者24例,分为3组:其中单纯皮质受损组11例;皮质下损伤组7例;皮质及皮质下均损伤组6例。采用图形临摹、汉字临摹、听写及抄写句子对患者进行检查。结果:①单纯皮质损伤组、皮质下损伤组、皮质及皮质下均损伤组在图形临摹(P<0.001)、汉字临摹(P<0.05)检查中差异有显著性意义;在听写及抄写句子检查中差异无显著性意义(P>0.05)。②图形临摹实验中不同部位脑卒中患者两两比较差异有显著性意义(P<0.05)。③汉字临摹实验中,单纯皮质损伤组与皮质下损伤组(P<0.05)差异有显著性意义;皮质下损伤组与皮质及皮质下均损伤组(P<0.05)差异有显著性意义;单纯皮质损伤组与皮质及皮质下均损伤组(P>0.05)差异无显著性意义。结论:不同部位的脑卒中存在不同程度的汉字结构认知障碍,皮质结构在汉字结构认知上起着关键作用,对汉字的字形编码亦有着重要影响。

大学生的归因方式及灵活性与心理健康

目的:探讨大学生的归因方式及灵活性与心理健康的关系,为大学生心理健康教育提供依据。方法:采用方便取样,选取山东省某大学279名在读大学生,运用自评抑郁量表(SDS)、焦虑自评量表(SAS)、正性负性情绪量表(PANAS)、乐观量表(LOT-R)及归因方式问卷(ASQ)对心理健康状况、归因方式及灵活性进行调查。结果:不同性别大学生在ASQ的正性事件普遍维度和负性事件的内外维度上以及归因灵活性得分上差异均有统计学意义(P<0.05),男生得分均高于女生。正性事件内外维度及归因灵活性得分与SDS、SAS及PANAS负性情绪得分均呈负相关(r=-0.42～-0.14,P<0.05或0.01),与PANAS正性情绪和LOT-R得分均呈正相关(r=0.20～0.31,P<0.01);负性事件内外维度得分与SDS、SAS及PANAS负性情绪得分呈正相关(r=0.38、0.26、0.33,均P<0.01),与PANAS正性情绪和LOT-R得分呈负相关(r=-0.17、-0.29,均P<0.01)。回归分析表明,正性事件内外维度与抑郁相关(β=-1.42,P<0.05),归因灵活性与抑郁、焦虑、负性情绪、正性情绪及乐观度相关(β=-6.12、-5.49、-1.84、2.49、1.67;P<0.05或0.01),负性事件内外维度与抑郁、焦虑、负性情绪、正性情绪及乐观度相关(β=4.72、3.09、2.63、-1.45、-1.17;P<0.01)。结论:倾向于把正性事件归因为外在的和暂时的、把负性事件的原因归结为内在的、持续的和普遍的个体会体验到较高的抑郁和焦虑情绪;倾向于把正性事件的原因归结为内在的和持久的、把负性事件归因为外在的和暂时的个体会体验到较高的正性情绪,有着较高的乐观水平;归因灵活性得分低的个体抑郁、焦虑情绪较高,正性情绪、乐观度水平较低。

新型含磷杂吲哚结构的二苯并噻吩的合成及性能

以二苯并噻吩-4-硼酸为原料,与邻溴碘苯Suzuki偶联,正丁基锂锂化后与Ph2PCl反应,醋酸钯催化关环等合成了新型5-苯基-5H-苯并[2,3]磷杂吲哚[4,5-b]苯并噻吩(5和6),其结构经1H NMR,13C NMR和HR-MS(ESI)表征。采用紫外光谱、荧光光谱和热重分析了目标化合物的性能。结果表明:5和6最大荧光发射波长位于390 nm附近,有较好的发光能力;热分解温度超过270℃。

7-木糖紫杉烷类化合物合成紫杉醇的新工艺研究

以7-木糖-10-去乙酰基紫杉烷类化合物为原料,通过氧化还原、乙酰化、去乙酰化的三步反应得到含有紫杉醇的混合物;通过柱分离和重结晶分离提纯,得到高纯度紫杉醇.合成的紫杉醇经高效液相色谱(HPLC)、核磁共振氢谱(1H-NMR)、核磁共振碳谱(13 C-NMR)和高分辨质谱(HRMS)等进行了表征和分析确认.此合成工艺路线拓展了化学半合成紫杉醇的原料来源,降低了紫杉醇的生产成本,拓展了紫杉醇的原料来源.

在BSV模型下矫正投资者对信息的认知偏差

Barberis、Shleifer和Vishny(1998)基于投资者认知市场信息过程中出现的心理偏差,解释了过度反应和反应不足现象,并在BSV模型的框架下,进一步引入了一个心理矫正中介来矫正投资者对市场信息的认知偏差。通过建立市场管理者与中介机构之间的委托-代理体制,发现确实有可能存在此类中介。市场管理者可以制定出一套针对此类中介的最优激励机制,对其进行监督管理。

绿色氯化技术在农药中间体合成中的应用

盐酸-双氧水可替代液氯进行芳胺的亲电氯化,在农药中间体2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺和4-氯-2-三氟甲基苯胺的合成上十分有效。双(三氯甲基)碳酸酯替代氯化亚砜、硫酰氯、三氯氧磷、五氯化磷、三氯化磷、光气等氯化剂,用于菊酰氯、苯甲酰氯、苯磺酰氯、氯代亚胺等农药中间体的合成。两种氯化方法的E因子显著小于传统方法。

阿瑞匹坦中间体3-氯甲基-1,2,4-三唑啉-5-酮的合成

以水合肼、尿素为原料经缩合合成氨基脲,盐酸化后得到盐酸氨基脲,盐酸氨基脲在室温条件下与2-氯-1,1,1-三甲氧基乙烷环合得到阿瑞匹坦中间体3-氯甲基-1,2,4-三唑啉-5-酮,总产率87.0%,纯度98.5%.

rt—PA静脉溶栓治疗超早期脑梗死合并心房颤动的临床分析

目的:探讨重组组织型纤溶酶原激活剂(rt-PA)静脉溶栓治疗超早期脑梗死合并心房颤动(AF)的疗效及安全性。方法:对29例发病<3h的脑梗死合并AF患者分为溶栓组16例和对照组13例。溶栓组给予rt-PA总量0.9mg/kg,最大剂量90mg静脉溶栓。对照组予常规治疗。观察比较两组治疗前及治疗后(1h,24h,7d,21d)时的美国国立卫生院卒中量表(NIHSS)评分,以及治疗前、治疗后90d日常生活能力Barthal指数(BI)评分,早期神经功能改变情况,出血风险,死亡率。结果:溶栓组较对照组在治疗后1h,21d的NIHSS评分,90dBI评分均有改善(P<0.05);溶栓组较对照组早期神经功能改善有统计学差异(P<0.05);溶栓组出血事件的发生率高于对照组(P<0.05),不增加死亡事件。结论:rt-PA静脉溶栓治疗超早期脑梗死合并AF可改善早期神经功能缺损症状和预后。

高效液相色谱法分析聚甘油乳酸酯的组成

建立了HPLC-ELSD法测定聚甘油乳酸酯组成的方法.采用Agilent DZORBAX NH2色谱柱（4．6 mm×250 mm），确定了最佳色谱条件：流动相为乙腈和水（体积比为90∶10），蒸发光散射检测器（ELSD），流速为1．2 mL/min，柱温40℃，进样量4μL .结果表明，在0．1～0．5 mg/mL范围内线性关系良好，相关系数为0．9986，在信噪比（S/N）为3时，检出限为0．020 mg/mL .回收率为98％～102％，相对标准偏差（RSD）为1．2％～1．4％.

戊二酸单薄荷酯的合成及结构表征

戊二酸酐和薄荷醇在4-二甲氨基吡啶(DMAP)的催化作用下,以甲苯为溶剂,合成新型清凉剂戊二酸单薄荷酯,收率为79.1%.产物的结构通过红外光谱、核磁共振光谱和质谱进行了表征.