过氧乙酰硝酸酯分析仪的光化学合成标定方法研究及应用

搭建了一套过氧乙酰硝酸酯(PAN)同步稀释光化学合成系统,就光源及光照强度、产物残留等因素对PAN光化学合成与PAN分析仪标定的影响进行了分析与探讨.最终选用遮挡3/4长度的312 nm紫外灯管作为系统光照条件,确保PAN的高效率合成且丙酮光解副产物对标定干扰最小.系统内产物残留影响PAN合成的稳定性,实验前应当采用零级空气清洗反应池以降低残留的影响.优化的同步稀释光化学合成系统可在半小时后实现PAN的连续稳定合成,不同浓度梯度PAN的合成相对标准偏差值均小于2%.利用本套系统对北京市2019年3月大气PAN外场观测中的PAN在线分析仪进行了标定,获得观测期间北京大气中PAN体积分数范围为0.20×10^(−9)-7.34×10^(−9),平均值为(1.88×10^(−9))±(1.63×10^(−9)),显著高于2011年同期平均浓度水平.大气污染物在静稳天气条件下的累积增强了大气氧化性,促进了大气中PAN和PM_(2.5)的生成与积累,使得春季大气PAN与PM_(2.5)浓度呈现显著正相关.