光引发阳离子聚合反应的研究Ⅲ．硫鎓盐BDS引发环氧化合物光聚合的DSC研究

用改装的国产ＣＤＲ－１型ＤＳＣ仪研究了苯基缩水甘油醚（ＰＧＥ）和环氧树脂（Ｅ－５１）以双－［４－（二苯硫基）苯基）硫－二－六氟化磷引发的光聚合。研究了引发剂浓度、光强、温度等因素对聚合反应的影响，对于ＰＧＥ，聚合速率与引发剂浓度的０．９０次方、与光强的０．７８次方成比例，对于Ｅ－５１，聚合速率与引发剂浓度的０．８７次方成比例，而与光强的关系则比较复杂，温度分别超过７０℃（对ＰＧＥ）或８０℃（对Ｅ－５１）后，对提高聚合反应速率的作用已不明显。作为活性稀释剂，ＰＧＥ可以较大地提高Ｅ－５１的聚合速率。

铁－芳烃配合物引发环氧化合物的光引发阳离子聚合

以环戊二烯基异丙苯铁六氟磷酸盐为光引发剂，用等温差示扫描量热法（ＤＳＣ）研究了对甲苯基缩水甘油醚（ＣＧＥ）的光引发阳离子聚合的温度效应及聚合反应动力学。研究表明ＣＧＥ聚合时，反应速率及最终转化率随温度变化在５５０℃及４５０℃左右有一个峰值．ＣＧＥ光聚合反应速率与单体浓度的一次方成比例，其反应机理包括两个基本反应，即：引发剂光解产物与单体的配合反应以及在该配合物中单体的开环反应，而这两个反应具有相反的温度效应，升高温度有利于后者而不利于前者．

光引发阳离子聚合反应的研究——Ⅰ.鎓盐光引发剂的合成引发活性及活性中心浓度

合成了7种具有不同阳离子结构和不同配阴离子的芳基碘、硫(钅翁)盐,并测定了它们的光谱特征。其中以双[4-(二苯锍基)苯基]硫(钅翁)盐(BDS)在甲基丙烯酸缩水甘油酯光聚合中的引发活性最高。用苯酚钠终止氧化环已烯光聚合中的活性中心,从而测得活性中心浓度,发现至少在低转化率(10％)以内,活性中心浓度随聚合时间而线性增加;在相同转化率时,溶液聚合的活性中心浓度高于本体聚合者,表明溶剂可能参与引发作用。

光引发阳离子聚合反应的研究——Ⅱ.硫鎓盐DPTS引发乙烯基正丁醚光聚合动力学

以二苯基-4-苯硫基代苯基硫鎓盐(DPTS)为光引发剂,研究了乙烯基正丁醚的本体和溶液光聚合。在本体聚合中,聚合速率(R_p)与引发剂浓度成正比;在15～35℃范围内,聚合活化能几乎为零。分别以CHCl_3(CH_2Cl)_2和C_6H_5Cl作溶剂的溶液聚合,其R_p均比本体聚合者大,同时单体浓度对R_p的影响则表现出复杂的关系。根据普遍接受的硫鎓盐光解机理并假设溶剂和单体均可不同程度地参与引发反应,解释了溶液聚合中单体影响的动力学规律。

低热-高压法制备PLGA多孔支架及其体外降解研究

采用低热-高压法制备了聚(dl-丙交酯/乙交酯)75/25(PLGA75/25)组织工程多孔支架。该方法避免了使用有机溶剂,支架的孔隙率在90％以上,孔径大小分布均匀。多孔支架经过酒精处理后,支架表面产生许多微小的凹陷;用藻酸钙改性处理后,支架形态保持良好。两种处理都使支架的压缩强度有所增大,亲水性增强。虽然孔隙率高的支架降解速率稍慢,但其体外降解规律基本一致:特性粘数和力学强度衰减快,而质量损失较慢,降解6周后,支架的质量损失仅为3％左右;体外降解3周后,支架的形态保持良好,可望在细胞移植和组织修复的早期发挥支撑作用。

丙交酯-乙交酯共聚中的酯交换及共聚物结构和性质研究

以辛酸亚锡为催化剂 ,通过本体开环聚合合成了不同摩尔比的DL 丙交酯 乙交酯 (DL LA GA)共聚物 (PDL LGA) .1 H和1 3C NMR以及DSC结果表明 ,共聚物中GA结构单元的含量略高于按GA投料比计算的结果 ,聚合过程中存在二级酯交换反应 .当聚合温度为 16 0℃时 , GG 序列的平均长度 (lGG)随GA摩尔投料比增大而增长 ,而 LL 序列的平均长度 (lLL)则相反 .研究发现 ,随着GA摩尔投料比降低 , LL 单元的二级酯交换系数 (TⅡ[GLG])下降 ,至GA摩尔投料比达到为 5 0 %时最小 ,而后却逐渐增大 .L LA与GA在同样的条件下聚合 ,TⅡ[GLG]和lGG 都比DL LA与GA聚合的大 .聚合温度升高 ,TⅡ[GLG]增大 ,意味着二级酯交换反应加剧 ,但DL LA GA摩尔投料比较高 (75 2 5 )的共聚物的lGG 值有所下降 ,lLL值变化不大 ,而DL LA GA摩尔投料比较低 (5 0 5 0 )的共聚物的lGG值则变化不大 ,lLL值有所下降 ,说明聚合反应还受共聚单体的投料比和其它因素影响 .升高聚合温度比在较低温度下延长反应时间更有效改变共聚物的链结构 .在一定温度下聚合 ,共聚产物的Tg 随GA摩尔投料比增大而有规律降低和在氯仿中的溶解性下降 ;而DL LA GA摩尔投料比一定时 ,聚合温度对共聚物的Tg 的影响较为复杂 ,这与聚合温度对共聚物的链结构影响较大有关 .

光固化环氧丙烯酸酯树脂有机-无机杂化体系

用 γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷 ( TMSPM)作为有机与无机相间的偶联剂 ,通过溶胶 -凝胶法制得了光固化环氧丙烯酸酯树脂的透明硬质杂化材料 .利用 FTIR、SEM、DSC和 TGA法表征杂化材料 ,并对其性能进行了研究 .由于无机与有机相间以共价键结合 。

光固化聚氨酯丙烯酸酯涂层的固化动力学及其光稳定化研究

研究了脂肪族和芳香族聚氨酯丙烯酸酯类低聚物的光固化动力学和反应型受阻胺 ( r HALS)对光固化聚氨酯丙烯酸酯涂层的光防护效果。加速老化实验结果表明 :r HALS的光稳定体系可有效地将试样的黄度指数 (YI)控制在较低水平内 (辐照时间 10 0 0h ,YI <1%～ 2 % )。含有 r HALS的光固化涂层比相应的商品HALS具有更优越的耐光氧老化性能。

溶胶-凝胶法制备二氧化钛纳米粒子及在光固化体系中的稳定分散

选用3种不同的稳定剂,乙酰丙酮(acac),异丙氧基三(焦磷酸二辛酯)钛(TTPO)和可聚合有机磷酸酯(MAP),采用钛酸四正丁酯(TBT)通过溶胶-凝胶法合成了一系列二氧化钛溶胶,并与树脂/单体相混合,制备成有机-无机杂化光固化涂料.利用FT-IR监测了TBT水解缩合形成溶胶的过程及杂化体系的光聚合过程.杂化固化膜SEM结果显示,在合成溶胶过程中添加不同的稳定剂对杂化固化膜中无机粒子粒径尺寸等形态有显著影响,其中使用TTPO作为稳定剂得到的无机粒子分散最均匀,粒径最小,约20 nm.物理性能测试表明光固化杂化膜在硬度和柔韧性方面都有明显的改善.

紫外光固化粉末涂料

紫外光 (UV)固化粉末涂料综合了传统粉末涂料和辐射固化技术诸多优点 ,是涂料工业的前瞻性产品。本文介绍了紫外光固化粉末涂料的配制、固化机理、涂装工艺及潜在应用 。

光固化氨酯改性丙烯酸系水性涂料

以丙烯酸丁酯、苯乙烯、丙烯酸及甲基丙烯酸－ β－ 羟乙酯共聚合成了具有羟基和羧基侧基的丙烯酸共聚物，再用甲苯二异氰酸酯与甲基丙烯酸－ β－ 羟乙酯的半加成物对上述丙烯酸树脂进行接枝改性，经胺中和后，水性化，可得较为稳定的自乳化光敏树脂水分散体系。流变学研究显示其有明显的触变性，固含量为７５ － ８１ ％ ，乳胶粒径在２００ ｎｍ 左右。考察了在光引发剂Ｉｒｇａｃｕｒｅ２９５９ 作用下，树脂中丙烯酸单元含量及半加成物接枝率对最终光固化涂层综合性能的影响。

光固化环氧丙烯酸酯/SiO_2杂化材料的研究

用FTIR、SEM、DSC和TGA表征了光固化环氧丙烯酸酯/SiO_2杂化材料[(EA-TMSPM)/SiO_2],研究了盐酸、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(TMSPM)和无机物浓度对(EA-TMSPM)/SiO_2结构与性能的影响。结果表明,无机物浓度高的(EA-TMSPM)/SiO_2杂化体系中SiO_2粒子尺寸略大于无机物浓度低的体系;盐酸和无机物浓度的增加,都可以增强杂化材料的耐磨性。

大分子光引发剂的研究进展

综述了大分子光引发剂的研究现状和进展。简要叙述了大分子光引发剂的制备方法、引发机理。对小分子光引发剂和大分子光引发剂进行了对比,着重讨论了分子结构因素对引发性能的影响。

聚氨酯丙烯酸酯光固化反应动力学的研究

用光DSC (DPC)考察了三种聚氨酯丙烯酸酯 (PUA)预聚物 ,即传统的、扩链的以及接枝的PUA的光固化动力学行为。讨论了不同的反应条件对三种PUA的光固化动力学的影响。利用DPC数据计算出反应速率与各种影响因素的指数关系。预聚物的引发剂指数均小于 0 5。对于传统的和扩链的PUA ,光强指数稍低于0 5 ,单体浓度指数近似于 1,而对于接枝PUA则分别为 0 5 6～ 0 6 8和 1 2 5。在恒定光强和引发速率条件下反应速率与转化率的关系算出kp/kt1/ 2 ,在非稳态条件下反应速率对时间的关系算出kt/kp,可以求出kp 和kt 值。结果表明 ,体系的凝胶效应使kp 和kt

溶胶凝胶法制备光固化聚氨酯丙烯酸酯杂化材料的研究

以溶胶 凝胶法制备的硅溶胶为无机相,聚氨酯丙烯酸酯为有机相,以γ 甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(TMSPM)为两相间的偶联剂,制得了光固化杂化材料。研究了未固化的杂化体系的稳定性问题,并对其进行了结构表征和性能研究。无机相与有机相通过共价键相连,使得杂化体系光固化膜高硬度的获得并没有以柔韧性的损失为代价。在无机物含量较低时,聚氨酯丙烯酸酯/二氧化硅杂化体系光固化膜的耐磨性略有提高。

光子晶体的研究现状与最新进展

光子晶体是具有光子带隙的一种新型光学材料 ,由于其奇特的调节光子运动状态的特性 ,在光导纤维通信和光子计算机等领域中有着广泛的用途或潜在用途。本文系统地综述了光子晶体的产生、结构、制造和可能的应用 ,并介绍了光子晶体的最新研究进展。

液晶环氧树脂/蒙脱土纳米复合材料的制备和固化反应动力学研究

用带有介晶基元的联苯二酚二缩水甘油醚 (BP)、4 氨基苯基磺酰胺 (SAA)和有机化蒙脱土 (93A)采用浇铸成模固化成型的方法制备出液晶环氧树脂 蒙脱土纳米复合材料 .WRXD结果表明 93A含量是 2 %时可形成剥离型纳米材料 ,而当 10 %时形成插层型纳米材料 ,5 %时则形成剥离和插层混合型的纳米材料 ;POM结果表明蒙脱土的存在能够破坏原有的扇形近晶相液晶织构 .DSC研究表明体系的固化反应动力学 ,可用变形的Kissinger Akahira Sunose法 (VKAS)表征 ,从求出的反应活化能和转化率关系 ,发现反应初期 ,蒙脱土使反应活化能降低 ,能够促进液晶环氧树脂的固化 .

硅氧烷型光-潮气双固化保形涂料的合成及光固化行为

合成了一种以异氰酸酯为"桥"的硅氧烷-丙烯酸酯型光-潮气双固化保形涂料。探讨了引发剂、稀释剂等对其光固化行为的影响,结果表明,所合成的保形涂料存在较明显的氧阻聚现象,加入三丁胺可以抑制部分氧阻聚的影响。

聚甲基丙烯酸酯改性聚氨酯光固化水性体系研究

通过二羟甲基丙酸、聚乙二醇、甲苯 -二异氰酸酯及甲基丙烯酸 -β-羟乙酯合成了可在水中自乳化分散的侧链带羧基的聚氨酯丙烯酸酯 ( PUA) .将 PUA接枝到甲基丙烯酸甲酯 /甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物上 ,经胺中和后得自乳化丙烯酸树脂接枝聚氨酯体系 ( g-PUA) .两类预聚物水分散系的表面张力均远小于纯水 . DSC研究显示 ,接枝体系具有较高的光聚合转化率 .考察了聚乙二醇分子量等因素对固化膜玻璃化转变。

丙烯酸树脂接枝聚氨酯光固化水性体系研究

将具有羟基和羧基侧基的丙烯酸树脂与含有残留异氰酸酯基的聚氨酯丙烯酸酯进行接枝反应， 经胺中和后，可用水分散形成自乳化水性体系光固化膜的ＤＳＣ及ＤＭＡ分析表明丙烯酸树脂与接枝聚 氨酯之间有一定相容性测试了光固化涂层的附着力、硬度、光泽度、冲击强度、耐水性等，当接枝树脂中 聚氨酯含量在 ３０％～５０％时，光固化涂层具有较好的硬度。