含氮有机物修饰的杯芳烃类衍生物的生物活性

杯芳烃以其独特的结构和性质引起了科研工作者的浓厚兴趣,在主客体化学、超分子组装、化学催化和生物活性等领域都有着非常广泛的应用,尤其是作为药物载体,其对细菌、真菌、癌细胞等均具有一定的抑制活性。本文试图总结近年来含氮有机物修饰的杯芳烃衍生物在生物活性方面取得的成就。

间苯二酚杯[4]芳烃穴状物胺类衍生物的合成与金属配位分析

首先合成了带有不同侧链的四甲基间苯二酚杯[4]芳烃,并用四甲基间苯二酚杯[4]芳烃作为原料加入溴氯甲烷试剂合成了两种四甲基穴状物。用N-溴代琥珀酰亚胺对C-2位的甲基进行溴代,合成了四溴甲基穴状物(3c、3d)。随后通过胺基及3,5-二甲基吡唑修饰,合成了四胺甲基间苯二酚杯[4]芳烃穴状物(4a、4b、5a、5b、6a、6b、7a、7b)和3,5-二甲基吡唑间苯二酚杯[4]芳烃穴状物12a。对上述化合物通过红外、核磁氢谱及元素分析进行表征。通过紫外光谱法探索了二硫代氨基配体对过渡金属离子的识别作用及吡唑配体与过渡金属离子的配位情况。结果表明:红外光谱特征峰、核磁氢谱峰与化合物结构相符合;二硫代氨基穴状物配体对Mn2+、Cu2+、Zn2+、Mg2+、Cd2+和Pb2+有明显的识别作用,对Ca2+的识别作用较差。3,5-二甲基吡唑甲基穴状物配体对二价过渡金属离子有明显的配位的作用,其中对Cu2+,Mn2+,Mg2+和Hg2+的识别作用较好,对Zn2+的识别作用较差。

手性丙氨酸修饰的间苯二酚杯[4]芳烃化合物的合成、表征及水溶性分析

以间苯二酚为原料,合成C-乙基间苯二酚杯[4]芳烃(1a)、C-正丙基间苯二酚杯[4]芳烃(1b)和C-异丁基间苯二酚杯[4]芳烃(1c)等3种间苯二酚杯[4]芳烃化合物;以此为底物,在C-2位置引入水溶性手性丙氨酸,相继合成C-乙基-四亚甲基L-丙氨酸间苯二酚杯[4]芳烃(2a)、C-正丙基-四亚甲基L-丙氨酸间苯二酚杯[4]芳烃(2b)和C-异丁基-四亚甲基L-丙氨酸间苯二酚杯[4]芳烃(2c)3种水溶性化合物。通过核磁氢谱、红外光谱和元素分析对6种化合物的结构进行表征,且对两类化合物的水溶性进行比较分析。结果表明:红外光谱特征峰、核磁氢谱峰与化合物结构相符合;杯芳烃化合物在常温和40℃纯水中的pH基本不发生变化,维持在6.50左右;与之相比,水溶性化合物的pH有明显的下降趋势,随桥烷基取代基支链的缩短水溶性逐步提高,化合物2a的pH常温下达5.35,40℃下达4.50,水溶液中氢离子浓度增加近2个数量级,引入丙氨酸可极大提高杯芳烃化合物的水溶性。