溴氯卡宾产生新方法及其机理的讨论

二卤卡宾中含不同卤素的杂二卤卡宾较为少见,它们主要以杂卤仿为原料制得。例如,用二氯溴甲烷可产生约1:3的溴氯和二氯卡宾;

聚氧乙烯类表面活性剂在二氯卡宾制备中的相转移催化作用

聚氧乙烯类表面活性剂可作为制备二氯卡宾时的相转移催化剂,其效能与分子中氧乙烯(EO)单位的数目有关。

卡宾的钨配合物与二氯甲基Wittig试剂的反应

卡宾的过渡金属配合物是一个十分活跃的研究领域,有关它们的制备方法及性质的研究工作正日益引起人们的注意。Burkhardt等发现,卡宾的钨配合物能与Witting试剂反应,生成烷氧基取代烯烃。本文将卡宾的钨配合物进一步用于与二氯甲基Wittig试剂的反应,合成1,1-二氯-2-烷氧基烯烃。众所周知,1,1-二卤代烯烃是一类产生不饱和卡宾的前体化合物。因此,通过对卡宾的钨配合物与二氯代Wittig试剂之间的反应研究,还可以为进一步研究烷氧基取代不饱和卡宾的性质提供方便。

一种新型的烯烃邻羟基乙酰氧基化反应

烯烃有多种氧化方式,依试剂和反应条件的不同,可被转化为各种相应的产物。最近,Truesdale等报道,在铋酸钠和乙酸的存在下,烯烃可以直接被氧化为相应的邻羟基乙酸酯,但产率较低(10～40％),反应时间亦较长(3～24h)。Morimoto等以乙酸钴对芳基烯烃进行氧化,

三头季铵盐表面活性剂导向合成新型立方相介孔二氧化硅

A\} new highly ordered mesostructured silica(possible space group \%Fm3m\%) was synthesized by \{using\} tri\|headgroup quaternary ammonium surfactant \{CH\-3(CH\-2)\-\{17\}N\++(CH\-3)\-2CH\-2CH\-2N\++(CH\-3)\-2CH\-2CH\-2\}CH\-2N\++(CH\-3)\-3\53Br\+-(C\-\{18\|2\|3\|1\}) under a basic condition. The cubic mesoporous silica product has an \{average\} pore size of 2.9 nm, a large BET specific surface area of 991 m\+2/g and a large pore volume of \{0.98 cm\+3/g\}.

超声条件下制备单取代硼酸

本文报道以硼酸三丁酯为原料与卤代烃,金属镁粉在室温下经超声辐射制备单取代硼酸的结果。该方法操作简单,反应速度快,并得到满意的产率,有一定的应用价值。

钨化合物催化过氧化氢氧化环己酮合成己二酸

在无相转移催化剂的条件下 ,用Na2 WO4·2H2 O或H7[P(W2 O7) 6]·xH2 O为催化剂 ,3 0 %H2 O2 可以将环己酮高产率地氧化成己二酸 .钨催化剂用量、反应液酸度对反应结果有着重要的影响 .当钨原子与环己酮的摩尔比为 1 5 % ,反应初始液的pH值为 1 0时 ,己二酸的得率可达 82 % ;

新型有机电双稳态材料的设计和性质

随着微电子器件尺度的不断缩小,可作为非硅存储器的有机电双稳材料已成为分子电子学研究的一大热点[1,2].与传统的无机材料相比,有机材料具有作用体积小,容易获得,制作工艺简单等优点.

过碳酸钠-醋酸酐作用下的Baeyer-Villiger反应

在醋酸酐介质中,过碳酸钠可以与酮进行Baeyer-Villiger反应,将它们氧化成相应的酯。其中脂环酮的反应结果较好,环内酯的产率约为80％。芳香酮除芳环被活化的以外,效果欠佳。当反应施加超声辐射后可显著加快反应速度,并对过碳酸钠的作用机理进行了讨论。

层叠苯环π-π相互作用的理论研究

利用DFT B3LYP/3-21G方法,对多个平行重叠排列的苯环体系进行研究.计算结果发现,平行苯环对称中心的距离(d)在0.40～0.46nm之间时,苯环以倾斜的方式层叠,即平行移位结购排列,体系能量有最小值,苯环平面的法线与各苯环中心连线的夹角(A)根据距离的不同分别为:d=0.40nm,A=25°;d=0.42nm,A=29°;d=0.44nm,A=34°d=0.46nm,A=40°.此结果与聚苯乙烯STM图像中苯环的排列结构十分吻合,测得值:d=0.43nm,A=25～30°.

无机过氧化物在有机反应中作用的研究——Ⅰ.利用过硼酸钠进行烯烃环氧化反应

环氧化合物是一类重要的有机合成中间体，制备方法其多，大都利用有机过氧酸与烯烃的环氧化反应制得，由于有机过氧酸易分解，使用时不够安全，因而使其应用受到一定限制。

四卤化碳——强碱反应体系的顺磁共振研究

单电子转移反应是物理有机化学中十分活跃的研究领域之一,现已发现许多有机反应中都存在着单电子转移过程。探讨不同的单电子转移反应体系,了解其中电子给、受体之间的相互作用。

溶胶-凝胶法制备掺氟二氧化硅低介电常数薄膜

采用溶胶 凝胶法制备了低介电常数SiO2 薄膜和SiOF薄膜 ,F的掺入明显地降低了SiO2 薄膜的介电常数。研究了F的掺杂量对薄膜介电常数的影响 ,测量了 10～ 3 0 0kHz范围内电容随频率变化的曲线 ,并计算了相应介电常数。二次离子质谱对薄膜深度分析的结果表明 ,F在薄膜中的分布是不均匀的。讨论了溶胶 凝胶法制备掺F的SiO2 薄膜过程中各种因素对介电常数的影响 。

2-硝基-5-(N-甲基-N-十八烷基)氨基苯甲酸多层膜的制备和性质

用2-硝基-5-(N-甲基-N-十八烷基)氨基苯甲酸(NMOB)和花生酸制备了200层的交替多层膜,测得其二次谐波信号强度与NMOB层数的平方成正比.论文着重讨论了NMOB的Y型膜和它与花生酸的交替膜中的取向,并对两者之间的不同作了初步的解释.

醚溶液中烯烃硼氢化反应机理的理论模拟

在 B3LYP/6-31 G* 水平上以二甲醚 ( Me2 O)模拟四氢呋喃 ( THF)对烯烃在 THF溶液中硼氢化反应的机理进行了研究 .计算结果发现 ,烯烃通过类似 SN2的交换过程从醚与 BH3构成的配合物获得 BH3结合成π配合物中间体 。

二溴卡宾产生方法的改进

自Doering[1]发现溴仿在叔丁醇钾作用下产生二溴卡宾的方法以来,人们对此作了不少改进[2-4].其中Makosza的相转移催化方法[2],因其反应条件温和而被广为采用.

多氟代季戊四芳醚的合成及其在低介电薄膜中的应用

合成了六个多氟代季成四芳醚类化合物,并且对部分化合物掺杂于SiO_2薄膜的介电性质进行了研究。当氟原子掺杂浓度(F/Si)为1％时,薄膜介电常数K值小于3。

LB膜中NMOB分子构象的研究

利用DFT B_3LYP/4-31G^(?)方法,对2-硝基-5-(N-甲基-N-十八烷基)氨基苯甲酸(NMOB)进行研究.计算结果发现,苯环的5位碳原子、氨基氮原子以及十八烷基链上与其最临近的两个碳原子所组成的两面角(D)约为90°时,NMOB有最稳构象,在NMOB自交替膜中,NMOB即以这种构象存在;而D=180°时,体系总能量较最稳构象高出31.57kJ/mol,这种构象存在于NMOB/花生酸镉(CdA)交替膜中.较小的能量差异使NMOB容易在两种构象之间进行转化,在NMOB/花生酸镉(CdA)交替膜中因受到花生酸直立构象紧密排列的诱导作用,NMOB分子以能量相对较高的构象存在.

一种具有极性记忆效应的热可擦有机电双稳薄膜

报道了一种新型有机材料AOSCN(3,9-双(10-(二氰基亚甲基)-9-亚甲蒽基)-2,4,8,10-四硫杂螺[5,5]十一烷),能与Cu形成具有电双稳特性的络合物,在6 V电压下,薄膜发生从高阻态到低阻态的转变,跃迁时间小于30 ns,驰豫时间小于1 us。若薄膜已发生高阻态到低阻态转变,高温热处理能使其恢复初始状态,这有望制成可擦写存储器。此外,在一定的工艺条件下,AOSCN与Cu和Al形成的金属-有机-金属(MOM)结,具有极性记忆效应。

烯丙基二异雪松基硼烷的制备及其与羰基化合物的不对称反应

本文以(-)-α-雪松烯为原料,制备了烯丙基二异雪松基硼烷(Icd_2BCH_2CH=CH_2)。该手性硼烷很容易与醛反应生成相应的烯丙基取代的手性仲醇,光学产率在60％e.e.左右。与潜手性酮反应的光学产率低于30％e.e.。