稀土发光配合物和高分子PVK之间的能量传递及其在高分子中的分散状态研究

我们使用乙酰水杨酸 (aspirin)作为第一配体、邻菲罗琳 (phen)为第二配体 ,在乙醇溶液中合成了稀土发光配合物。元素分析和红外光谱证明它的分子组成为TbC2 7N2 O12 H2 8、分子式应为Tb(aspirin) 3 phen。光致发光研究表明导电高分子 (PVK)和稀土配合物之间存在F rster能量传递现象。这种能量传递的一个必要条件应该是稀土配合物的激发谱和高分子PVK的发射谱有重叠。稀土配合物掺杂高分子PVK的透射电镜照片表明稀土配合物在高分子PVK中分散比较均匀 ,分散尺度在 2 0～ 30nm之间。同时 ,我们发现高分子PVK和稀土配合物混合后不能均匀分散 ,这可能是影响电致发光器件寿命的一个因素。

稀土配合物发光中的能量传递研究

就稀土发光的能量传递开展了 3个方面的初步研究。首先 ,研究了稀土镧和铕掺杂后共发光的现象和机制 ;其次是研究了稀土铽配合物作为能量传递桥可以将能量从导电高分子聚乙烯咔唑 (PVK)有效地传递给铕配合物 ;第三 ,发现通过物理掺杂的方法可以改变稀土铕配合物的激发光谱的形状 ,使其向着长波长方向移动 ,这样可以使铕配合物的激发光谱和PVK的发射光谱发生更大的重叠 ,从而增强它们之间的能量传递效率。

二氧化硅包覆稀土配合物Eu(TTA)_3phen制备及其荧光性能研究

将稀土配合物Eu(TTA)3phen分散于异丙醇中,通过水解正硅酸乙酯(TEOS)的方法制备了新型荧光材料二氧化硅包覆稀土配合物SiO2/Eu(TTA)3phen。荧光光谱表明二氧化硅包覆后的稀土配合物荧光强度增加了将近一倍,同时,发现Eu3+在617.4nm附近的发射峰变得非常尖锐,而未经二氧化硅包覆的Eu(TTA)3phen在617.4nm附近只是非常不明显的肩峰。这说明了二氧化硅包覆稀土配合物后,Eu(TTA)3phen的结构变得更加刚性化,从而使得荧光强度增强。荧光寿命实验结果表明二氧化硅包覆后的稀土配合物寿命减少,这正是由于稀土配合物分子结构刚性化造成的。

具有荧光传感器性能的稀土配合物制备和性能研究

以氯化铕、2-噻吩甲酰三氟丙酮(HTTA)和硅酸钠为原料制备了新型的检测二氯甲烷中乙醇含量的稀土配合物。通过在溶有所制备的稀土配合物的二氯甲烷溶液中滴加无水乙醇,发现溶液的荧光强度逐渐增强,而且具备一定的规律性。所制备的新型稀土配合物通过高分辨质谱分析表明,其结构属于多核稀土配合物。在二氯甲烷溶液中加入乙醇会改变溶液的极性,使多核稀土配合物发生解离从而增强荧光强度。这种稀土配合物可以作为荧光传感器检测有机溶剂中乙醇的含量。

Co_3O_4纳米晶的制备和表征

发现了一种新制备Co3O4纳米晶的新方法。这种方法是先将高分子聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和乙酸钴溶解到溶剂中缓慢蒸发溶剂,然后干燥形成的前驱体,最后在400℃温度下煅烧制备了Co3O4纳米晶。生成的产物用XRD,SEM,TEM等测试方法进行了表征。结果发现在不同的溶剂中形成前驱体所制备的Co3O4纳米晶具有不同的形貌特征,使用乙醇溶剂时生成了大量的由Co3O4纳米晶自组装形成的Co3O4微米球;而使用水溶剂时则生成的全都是Co3O4纳米晶。实验结果表明在不同溶剂中形成的前驱体对于最终制备的Co3O4纳米晶形态有着很大的影响。

不同有机碱对乙酰水杨酸铽配合物荧光性能的影响

有机碱对参与合成的铽配合物荧光性质具有非常大的影响。利用三乙胺(TEL)、三丙胺(TPL)和三丁胺(TBL)分别作为有机碱、乙酰水杨酸(aspirin)作为配体在无水乙醇溶液中制备了3种铽配合物溶液。通过紫外光谱、荧光光谱、绝对量子产率和荧光寿命的表征发现3种铽配合物的确具有不同的荧光性能。相同浓度条件下,随着有机胺碳链长度的增加,3种铽配合物的荧光发射强度依次增大。由3种有机碱所得到的铽配合物Tb(aspirin)3TEL、Tb(aspirin)3TPL和Tb(aspirin)3TBL的绝对量子效率分别为11.41%,12.85%和18.63%,在无水乙醇溶液中的荧光寿命分别为6.316 956×10-4,7.018 974×10-4,7.346 807×10-4s。实验结果表明,有机碱参与了铽配合物的分子组成。

生脉散各味中药之间相互作用

利用溶出度、红外光谱、飞行时间质谱、透射电子显微镜等方法对生脉散及麦冬,五味子,党参的单煎合煎液中溶出各种组分的变化和彼此之间相互作用进行了初步研究.发现几个单方共煎可以产生协同溶出效应,亦可抑制某些组分的溶出,还发现合煎液中有新物质生成.通过对麦冬、五味子、党参单煎,合煎液的溶出物进行透射电子显微镜观察发现,在合煎液溶出物中有空泡结构存在,说明溶出物之间的相互作用可使它们形成复杂的聚集态结构.上述实验表明麦冬、五味子、党参合煎液不是各味中药单煎液之间的简单加和.各味中药在溶出过程中所发生的相互作用对深化理解复方中药的药理提供了一条新思路.

与时俱进中的应用化学专业改革方向探索

根据目前社会发展的状况探讨应用化学专业的改革方向。通过研究市场对应用化学人才的需求状况探索相应的应用化学专业方向的设置。通过研究应用化学教学内容、科研内容、学生参与科研情况,探索相应的改革方法和对策,以提高应用化学专业人才的综合能力,从而满足市场对应用化学人才的需求。

邻氟苯甲酸铽配合物的制备及其能级匹配程度研究

为了研究配体能级与稀土离子最低激发态能级的匹配程度对所形成的稀土配合物荧光性能的影响,以邻氟苯甲酸(2-FBA)为第一配体,邻菲咯啉(phen)为第二配体分别制备两种稀土铽配合物Tb(2-FBA)_3·2H_2O和Tb(2-FBA)_3phen。元素分析和红外光谱表征了两种配合物的分子组成。相同浓度的紫外吸收光谱表明,Tb(2-FBA)_3phen的第二配体phen替代第一配体2-FBA吸收了部分紫外光。相同浓度的液体荧光光谱表明,Tb(2-FBA)_3·2H_2O的荧光发射强度高于Tb(2-FBA)_3phen的荧光发射强度。由于Tb(2-FBA)_3·2H_2O分子结晶水中的O—H振动会大大消耗配体所吸收的能量而使荧光强度大幅度下降;2-FBA配体在273 nm的吸收峰所对应的三重态能级必然与能级~5D_4的匹配程度会更差。在这种情况下Tb(2-FBA)_3·2H_2O的发射强度依然高于Tb(2-FBA)_3phen的发射强度,充分说明了第一配体2-FBA与Tb^3的最低激发态能级~5D_4的匹配程度要好于phen与Tb^(3+)的最低激发态能级~5D_4的匹配程度。通过结合紫外吸收光谱和荧光光谱对稀土配合物的配体能级的定性分析,可以初步了解不同类型配体对荧光性能的贡献程度。

稀土铽配合物Tb(4-ClBA)_3·2H_2O变温荧光性能研究

利用高温附件和荧光光谱研究了稀土铽配合物Tb(4-ClBA)3.2H2O的变温荧光性能。温度变化范围是50～300℃。结果表明,该配合物随着温度的升高荧光发射强度总体趋势逐渐下降,随着温度下降,荧光强度逐渐增加。该配合物经过6次升温-降温循环测定,其荧光发射强度总体上依然保持稳定的下降-增加趋势。对比其它类型稀土配合物,Tb(4-ClBA)3.2H2O具有热稳定性良好,可在50～300℃循环使用的特点。这为高灵敏度荧光-温度传感器的应用提供了新型的材料。

精细化工教学与实验课程改革探索

根据精细化工课程的特点和该课程在教学过程中存在的实际问题,为了更好的培养企事业单位需要的专业研究人员,让学生更好的把所学知识运用于实际生产中,从教学内容、教学方法、实验内容及学生实习等多个方面提出了改革方案。着重研究了改革教学和考试成绩评定模式、建立学生开放实验室、与企业合作建立合作研发基地、建立学生实习用的产品中试车间的内容。这些方面的改革方案将有助于提高学生的创造能力,为学生未来就业或创业奠定了基础。

具有荧光性能稀土配合物制备和测定的教学探索

为了有助于稀土配合物方面的教学,针对稀土配合物教学中的荧光性能问题,采用理论和实践双重角度进行了改革教学的探索。使得学生对稀土配合物的理论知识要点理解更加深刻。

聚己内酰胺-锌盐相互作用的研究

本文用X 射线衍射和傅里叶变换红外光谱法研究了聚己内酰胺与氯化锌的相互作用。实验结果表明 ,当把聚己内酰胺的甲酸溶液加入饱和氯化锌水溶液 ,沉淀析出物与在纯水中析出的聚己内酰胺有明显的不同。X 射线衍射结果表明在纯水中沉淀析出的聚己内酰胺分子链发生结晶而在饱和氯化锌水溶液中析出的聚己内酰胺却未观察到尖锐衍射峰。红外光谱研究证明 ,在饱和氯化锌水溶液中析出的聚己内酰胺中所含的锌离子与酰胺基团发生相互作用 ,致使酰胺Ⅰ ,Ⅱ带发生巨大变化。酰胺Ⅰ带发生红移证明锌离子与酰胺基团上的羰基发生络合配位 ,这种作用抑制尼龙分子链之间通过CO和N—H基团形成氢键 ,阻碍聚己内酰胺分子的自由运动和整齐堆砌 ,从而使尼龙无法结晶。尼龙与锌盐之间的这种相互作用可能为发展一种尼龙加工制造新方法提供种新的机会。

一种新型的稀土有机电致发光材料:Tb(asprin)_3phen

文报道了乙酰水杨酸为第一配体 ,邻菲罗啉为第二配体的铽配合物这种新型电致发光材料 ,并通过引入导电高分子材料PVK来改善配合物的成膜性和导电性 ,使其可应用于电致发光器件的发光层。我们制备了单层电致发光器件ITO/PVK :Tb(asprin) 3phen/Al,并对其电致发光性能进行了研究。结果表明该配合物具有很好的光致发光性能和电致发光性能。通过测量材料的激发谱和发射谱 ,我们初步探讨了器件的电致发光机理 ,认为是PVK及Tb(asprin) 3phen激发态的载流子被Tb3 +俘获并与符号相反的载流子在Tb3 +中心上复合 。

一类新型稀土配合物的合成与发光特性研究

合成了一类新型稀土配合物Eu(asprin) 3phen和Tb(asprin) 3phen ,并将其掺杂到导电聚合物PVK中 ,制成结构了为ITO/PVK∶RE配合物 /LiF/Al的电致发光器件。很明显 ,在相同掺杂比例下 ,前者的电致发光中PVK发射所占比例较大 ,而后者的电致发光中PVK的发射几乎全部被覆盖掉了 ,进一步研究发现它们的光致发光中也有同样现象存在 ,这表明具有同等配体的此类铕、铽配合物的特性存在很大差别 ,并对这一差别作了初步讨论。

苯甲酸氯代衍生物稀土配合物的荧光表征

分别以典型的芳香羧酸苯甲酸及其一氯代衍生物(邻、间、对三种)为第一配体,以邻菲罗啉(phen)或2,2'-联吡啶((bipy)为第二配体,合成了一系列Tb(III)、Eu(III)的配合物.通过红外光谱、紫外可见光谱、荧光光谱等方法探讨了不同位置的取代基或不同的第二配体对配合物荧光性质的影响.结果显示,邻菲罗啉能够增强Eu(III)芳香羧酸配合物的荧光强度而减弱Tb(III)羧酸配合物的荧光强度;2,2'-联吡啶则显示相反的结果.

稀土配合物Eu(asprin)_3phen发光特性的研究

将稀土配合物Eu(asprin)_3phen掺杂到导电聚合物PVK中,制成结构分别为ITO/PVK:RE配合物/LiF/AI(1),ITO/PVK:RE配合物/PBD/LiF/AI(2)的电致发光(EL)器件。发现二者的电致发光谱存在着较大的差别:在器件(1)中,来自Eu^(3+)的位于594nm(~5D_0→~7F_1)和614nm(~5D_0→~7F_2)处的发光强度大致相当,而在器件(2)中,EL主要来自Eu^(3+)位于614nm的发光,594nm处的发光很弱,与薄膜状态下的光致发光谱(PL)一致。并针对此现象进行了初步讨论。

共掺杂稀土配合物Tb_(0.5)Eu_(0.5)(asprin)_3phen电致发光的研究

合成了共掺杂稀土配合物Tb0.5Eu0.5(asprin)3phen,将其掺杂到导电聚合物PVK中,制成结构为ITO PVK∶RE配合物 PBD Al的电致发光器件。与PVK∶Eu(asprin)3phen体系为发光层的相同结构的器件相比,我们发现铽离子的引入能猝灭PVK的发光,增强铕的发光,而Tb3+本身的发光很弱,几乎看不到,说明Tb3+在其中起到能量的中间传递作用,促进了PVK到Eu3+的能量传递。本文就器件的发光特性及掺杂体系的能量传递进行了初步讨论。

Eu(TTA)_3复合体系荧光性能和FTIR研究

合成Eu(TTA)

耐高温型4-卤代(氟、氯)苯甲酸铽配合物的合成及荧光性能研究

以4-氟苯甲酸(4-FBA)、4-氯苯甲酸(4-ClBA)为配体制备了具有良好热稳定性的稀土配合物Tb(4-FBA)3·2H2O和Tb(4-ClBA)3·2H2O,与前期工作中合成的Tb(4-BrBA)3的紫外及荧光光谱进行了分析比较。紫外-可见光吸收光谱表明,相同浓度下,3种配合物的紫外吸收能力以Tb(4-FBA)3·2H2O、Tb(4-ClBA)3·2H2O、Tb(4-BrBA)3顺序依次增大。液体荧光光谱表明,Tb(4-ClBA)3·2H2O的荧光发射强度最强。从配体的能级、配合物的紫外吸收能力及能量传递过程中的热振动损耗等方面对实验结果进行了讨论分析。热重分析表明,Tb(4-FBA)3·2H2O和Tb(4-ClBA)3·2H2O在450℃出现快速分解。将2种配合物放置于马弗炉中350℃加热1 h后,发现Tb(4-FBA)3·2H2O的荧光发射强度降低了24%,Tb(4-ClBA)3·2H2O荧光发射强度仅降低了13%左右,表明2种配合物高温条件下分子结构保持稳定,加热后2种配合物的红外光谱也表明2种配合物在高温条件下未发生分解。