聚丙烯装置丙烯精制系统技术改造

聚丙烯装置扩能改造后,丙烯精制系统原料处理量增加,丙烯精制深度下降,又因受到炼油改扩建项目工艺和原料油变化的影响,精制丙烯的硫含量和砷含量严重超标,使聚丙烯装置双向拉伸聚丙烯薄膜专用料PPH-F03G的生产难以正常进行。为保证精制丙烯满足聚丙烯装置生产PPH-F03G的要求,对丙烯精制系统进行改造,采用双塔串联、分子筛脱水塔改为硫水解塔、新增脱硫塔和更换填料等措施提高原丙烯精制系统的脱水、脱硫和脱砷的能力。丙烯精制系统改造后,精制丙烯的质量得到提高,PPH-F03G专用料生产得到恢复,同时减少了丙烯聚合催化剂和给电子体的用量,经济效益提高。

多产异构烷烃的工艺研究进展

介绍了国外UOP、Exxon、ABB Lummus Global/Akzo Nobel等公司主要的工业化烷烃异构化新工艺,以及国内石油化工科学研究院(RIPP)等多产异构烷烃催化裂化新工艺。这些工艺显著的特点是多产异构烷烃反应温度均控制得比较低,即低温有利于异构化反应,国外异构化反应器为固定床,工艺分为单程和循环异构化工艺,国内采用提升管与流化床结合的单程异构化工艺。

2,4-二氯氟苯的合成新工艺

主要对用１，４－二氯苯合成２，４－二氯氟苯新的合成方法进行了研究，得出了硝化、氟代和氯代的最优反应条件。实验表明：在这种条件下异构体少、提纯容易而且原料便宜。

2-甲基戊烷分子中C-H键和C-C键异裂的分子模拟

为了研究催化裂化过程中,烷烃分子中的C-H键和C-C键异裂生成三配位正碳离子时可能的异裂位置。利用密度泛函理论的量子化学从头算法,计算2-甲基戊烷分子中的伯C-H键、仲C-H键、叔C-H键、仲C-C键和叔C-C键的异裂能。结果表明,在C-H键和C-C的2种不对称的异裂中,总是较大的基团带正电荷,较小的基团带负电荷,即异裂成较大基团为正碳离子载体,较小基团为负碳离子/负氢离子载体时,有利于分散电子云,异裂所需能量较低。C-H键和C-C键的异裂能由大到小的顺序为:伯C-H>仲C-C>仲C-H>叔C-C>叔C-H。异裂能越小,C-H键和C-C键异裂的反应性能越高,其C-H键和C-C键异裂的反应性能由大到小的顺序为:叔C-H>叔C-C>仲C-H>仲C-C>伯C-H。C-H键的异裂能最低,低于异裂能最低的C-C键的异裂能。由于催化裂化过程中,烷烃要参与催化裂化生成正碳离子,如经由质子化裂化和负氢离子转移反应,生成三配位正碳离子,必须按照异裂的方式进行。从异裂能的角度分析,烷烃分子经由催化裂化反应生成正碳离子时,可能是优先从烷烃分子中的C-H键处得以活化。

正十六烷CHH和CHC五配位正碳离子之间转化反应的分子模拟

为了研究催化裂化过程中,烷烃分子中的C-H键和C-C键质子化产生具有三中心两电子键结构的CHH和CHC五配位正碳离子之间的转化反应。利用密度泛函理论的量子化学从头算法,计算了正十六烷分子链中C_4-H键和与之相邻的C_3-C_4键和C_4-C_5键质子化形成的C_4HH、C_3HC_4和C_4HC_5五配位正碳离子的结构和能量。结果表明,正十六烷质子化产生的CHH五配位正碳离子能量高于C_3HC_4和C_4HC_5五配位正碳离子。表明CHH五配位正碳离子能够转化为CHC五配位正碳离子。以C_4HH、C_3HC_4和C_4HC_5五配位正碳离子为起点进行过渡态搜索,得到了C_4HH五配位正碳离子转化为C_3HC_4和C_4HC_5五配位正碳离子的过渡态,并对过渡态进行了确认。计算得到的C_4HH五配位正碳离子转化为C_3HC_4和C_4HC_5五配位正碳离子的能垒分别为16.6kJ/mol和13.9 kJ/mol,表明CHH五配位正碳离子很容易转化为CHC五配位正碳离子。