醋蒜加工过程中有机酸和矿质元素的变化规律研究

目的研究醋蒜加工过程中有机酸和矿质元素的变化觃律。方法冷冻干燥样品,分别使用气相色谱-串联质谱法(gaschromatograph-tandemmassspectrometry,GC-MS/MS)和电感耦合等离子体质谱法(inductively coupled plasma mass spectrometry, ICP-MS)测定醋蒜加工过程中的9种有机酸和12种金属元素,幵对数值迚行统计分析。结果加工过程中,辛酸、L-酪氨酸的降幅最大,而乳酸和L-亮氨酸则增幅明显,且增幅均在12 d左右达到最大; Na、Mg、K 3种常量元素的含量均较高。其中, K的含量最为丰富,含量变化范围为2518.5～3636.0 mg/kg; Na、Ca元素在泡制过程中呈增长趋势,在12 d左右达到稳定水平;而Mg、Mn、Cu的含量在泡制过程中较为稳定,增长幅度均小于初始值的1.5倍。结论醋蒜加工过程中有机酸和矿质元素会发生变化,其中大部分有机酸的含量降低,而矿质元素主要呈增长趋势,泡制12d是品质控制关键点。

复杂基质食品中有害物质筛查技术与现代分析仪器和设备

介绍复杂基质食品中有害物质的筛查技术以及相应的现代分析仪器设备在解决复杂基质样品分析检测中的作用。

高效液相色谱法检测肉类食品中4种嘌呤碱

建立了肉类食品中嘌呤含量的多组分高效液相色谱分析方法。采用V(三氟乙酸)∶V(甲酸)∶V(水)=5∶5∶1溶液在90℃下水解样品12min,水解液浓缩后过膜,以0.02mol/LKH2PO4(pH=3.8)为流动相进行色谱分离;流速1.0mL/min;柱温30℃;DAD二极管矩阵检测器检测,检测波长254nm;进样量10μL。在0.4～40mg/L的浓度范围内,各嘌呤的响应峰面积与其相应浓度呈良好相关性,r>0.9999,通过水解条件实验证实,90℃下12min能够使样品中嘌呤完全水解为游离态,且不破坏嘌呤物质,相对标准偏差<16.0%。本方法分离度好,能够快速检测肉类食品中4种主要的嘌呤组分。

顶空气相色谱法快速测定浓缩菠萝汁中乙烯利的残留量

利用乙烯利在碱性水溶液中受热能够快速分解成乙烯的特性 ,在样品中加适量的浓碱液 ,并在 70℃的条件下恒温加热。在选定的气相色谱条件下用顶空进样器抽取样品瓶中的上层气体 1mL进行气相色谱分析 ,以外标法定量。该方法的检测限达到 0 0 2 5mg/kg ,回收率为 92 %～ 98% ,相对标准偏差为 3 99%～ 7 94%。

反相高效液相色谱/质谱法同时测定鸡肉中5种喹诺酮药物残留

采用反相高效液相色谱／四级杆串联质谱（RP-HPLC／MS／MS）同时测定鸡肉中的5种喹诺酮药物（quinolones，QNs）。均质后的鸡肉样品采用磷酸盐缓冲溶液和乙腈的混和溶液提取。提取液经正己烷液-液分配（LLP）去除脂肪后，用C18固相萃取（SPE）柱净化，氨化甲醇洗脱，洗脱液用氮气吹干，流动相定容后，分析物采用LC／MS／MS电喷雾电离（ESI），正离子，多反应监测（MRM）模式检测，外标法定量。在添加浓度2．5～10μg/kg范围内，5种QNs的回收率在79．8％～95．1％之间；相对标准偏差（RSD）均小于11．7％。环丙沙星、丹诺沙星、恩诺沙星检出限（LOD）为0．5μg／kg，沙托沙星为1．0μg／kg，氟甲喹为0．1μg／kg。

超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱测定动物饲料中3种巴比妥类违禁药物

建立了超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱(UPLC-Q-TOF-MS)快速检测动物饲料中违禁添加的巴比妥、苯巴比妥和异戊巴比妥3种药物的分析方法。样品经甲醇振荡提取,再用C18固相萃取柱净化处理后,采用UPLC-Q-TOF-MS分析检测。在电喷雾负离子模式和飞行时间模式下,以20 mDa为提取离子窗口,输入各化合物的精确分子离子质量数得到相应的提取离子色谱图,以该色谱峰面积进行定量分析。通过碰撞诱导解离模式(CID)得到各化合物碎片离子的精确质荷比,进一步确证各化合物的结构。各化合物的质量精确度均小于5×10-6,3种化合物在0.05～2.0 mg/L范围内均呈良好的线性关系,线性系数均大于0.99。本方法的巴比妥、苯巴比妥和异戊巴比妥的定量限(LOQ)分别为0.25,0.20和0.23 mg/kg。3个添加水平(LOQ,2LOQ和4LOQ)的回收率为62%～85%;相对标准偏差(RSD)均小于10%。本方法可用于饲料中禁用的巴比妥药物的测定。

超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱法测定饲料中9种雄性激素类药物

建立了超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱(UPLC-Q-TOF-MS)分析动物饲料中违禁添加的去氢睾酮(BOL)、表睾酮(epiAn)、氟甲睾酮(FT)、去氢甲睾酮(美雄酮)(MD)、甲睾酮(MT)、丙酸诺龙(NP)、诺龙(N)、丙酸睾酮(TP)和睾酮(T)9种药物的分析方法。样品经乙酸乙酯振荡提取,再用基质固相萃取方法净化处理后,采用UPLC-Q-TOF-MS分析检测。在电喷雾正离子模式和飞行时间模式下,输入各化合物的精确分子离子质量数得到相应的提取离子色谱图,以色谱峰面积进行定量分析。通过碰撞诱导解离模式(CID)得到各化合物碎片离子的精确质荷比,进一步对各化合物进行定性分析。各化合物的质量精确度均小于5×10-6,9种化合物在0～1000μg/L范围内均呈良好的线性关系,线性系数均大于0.99。除诺龙和去氢甲睾酮外,本方法对各药物的检出限(LOD)均低于6μg/L;去氢睾酮、表睾酮、氟甲睾酮、去氢甲睾酮(美雄酮)、甲睾酮、丙酸诺龙、诺龙、丙酸睾酮和睾酮的定量限(LOQ)分别为16,10,20,43,20,12,15,10g和16μg/kg。3个添加水平(LOQ,2LOQ,4LOQ)的回收实验表明,化合物的回收率在70.0%～99.7%范围内,相对标准偏差(RSD)均小于10%。本方法的定性准确度明显高于文献报道的方法,可用于饲料中的禁用雄性激素药物的测定。

气相色谱-质谱法测定油炸淀粉类食品中的丙烯酰胺

建立了油炸淀粉类食品中丙烯酰胺的溴衍生化气相色谱质谱(GCMS)测定方法。样品经水提取、高速离心、石墨化炭黑柱净化、溴衍生化后,以GCMS选择离子进行定性,同位素稀释技术定量。该方法的检出限为5μg/kg,回收率为90%～105%,相对标准偏差为6.3%。利用该方法对市场上某些油炸淀粉类食品进行了初步测定,发现薯片和炸薯条中含有278～4518μg/kg的丙烯酰胺。

在线凝胶渗透色谱串联气相色谱-质谱快速测定粮谷及油料作物中29种农药残留

采用在线凝胶渗透色谱串联气相色谱-质谱(GPC/GC-MS),在选择离子模式(SIM)下建立了粮谷和油料作物中29种农药残留的分析方法。样品用乙腈溶液提取,经无水Na2SO4和N-丙基乙二胺(PSA)吸附剂净化后,直接进行GPC/GC-MS分析,外标法定量。29种农药在0.25～600μg.L-1范围内具有较好的线性关系,相关系数均大于0.99。29种农药在3个加标水平(MRL、2MRL、4MRL)下的回收率为65%～148%;其中狄氏剂、对硫磷和甲胺磷等11种农药的LOQ(S/N≥10)为2.0～6.0μg·kg-1,敌敌畏、乐果和六六六等18种农药的LOQ均小于1.0μg·kg-1。该方法样品前处理简单、分析时间短、灵敏、可靠,适用于粮谷和油料作物中多种农药残留的检测。

超高效液相色谱-电喷雾串联质谱法同时测定大豆中107种除草剂残留

采用超高效液相色谱-电喷雾串联四极杆质谱仪(UPLC-ESI-MS-MS),在多反应监测(MRM)模式下建立了测定大豆中107种除草剂残留的定性定量分析方法。方法中的除草剂,覆盖了日本"肯定列表"中规定的大部分除草剂。样品分别用乙腈和V(乙腈)∶V(50mmol/LHCl)=7∶3混合液各提取一次,合并提取液,并与N-丙基乙二胺(PSA)混合去除色素,然后通过冷冻离心去除脂肪,再经过500mgC18小柱进一步净化,得到样品溶液。使用ACQuityUPLCTMBEHC18反相柱,流动相为0.2%甲酸溶液和乙腈,在梯度条件下分析;目标分析物使用超高效液相色谱-电喷雾串联质谱进行测定;以保留时间和离子对(母离子和一个碎片离子)信息比较进行定性和定量。该法的定量限为0.1～50μg/kg。添加水平在0.05～2μg/kg范围内,多数除草剂的加标回收率为58%～130%,相对标准偏差为4.3%～23%。本方法简便、有效、灵敏。适合大豆中残留的多种除草剂筛查检测的需要。

气相色谱-质谱/质谱法检测蔬菜中的毒死蜱及其代谢物

建立了蔬菜中毒死蜱及其代谢物—3,5,6-三氯-2-羟基吡啶(3,5,6-trichloro-2-pyridinol,TCP)的气相色谱-质谱/质谱分析方法。蔬菜样品采用丙酮提取,浓缩后TCP用N-甲基-N-叔丁基二甲基硅基三氟乙酰胺(MTB-STFA)衍生,再经氟罗里硅土固相萃取柱净化。采用三重四极杆质谱电子轰击多反应监测(MRM)模式测定。采用内标法对毒死蜱定量,方法的检出限为1μg/kg,加标回收率为75.57%~106.41%,相对标准偏差(RSD)为8.33%~17.58%。采用外标法对TCP定量,方法的检出限为0.5μg/kg,加标回收率为69.11%~108.43%,RSD为5.20%~19.42%。在2~100μg/L范围内,两种被测物的线性关系良好(r>0.99)。该方法可用于蔬菜中毒死蜱及其代谢物的检测。

高效液相色谱-飞行时间质谱法筛查大豆中残留的多种除草剂和杀虫剂

应用高效液相色谱-飞行时间质谱建立了筛查大豆中77种除草剂和杀虫剂残留的新方法。在不同添加浓度下获得了精确的分子离子质量，质量偏差的绝对值低于3×10^-6。所有除草剂和杀虫剂在0．03～1．00mg／kg范围内线性关系良好（r≥0．99）。除一些除草剂外，多数除草剂和杀虫剂的添加回收率为60％～120％，在大豆基质中的检测限为0．003～0．026mg／kg。该方法适合于大豆中多种除草剂和杀虫剂残留的分析检测需要，方法简便、高效、准确。

高效液相色谱法测定塑料餐具中苯胺和4,4’-亚甲基二苯胺的迁移量

建立测定塑料餐具中苯胺和4,4’-亚甲基二苯胺的液相色谱检测方法。水性模拟液(水、3%乙酸溶液和10%乙醇溶液)经固相萃取小柱富集后采用液相色谱(紫外检测器)检测。该方法标准曲线的线性相关系数均大于0.999,苯胺和4,4’-亚甲基二苯胺平均回收率范围分别为93.6%～101.0%和87.6%～100.8%,测定低限为0.01mg/kg,RSD为1.01%～5.42%。该方法灵敏度高、定量准确、重现性好,测定低限满足国际限量要求。

食品中苏丹色素的液相色谱分析方法

建立了食品中4种苏丹(sudan)色素的高效液相色谱同时测定方法。采用乙腈提取后经GPC对样品进行净化,利用反相高效液相色谱法,以乙腈-酸性水溶液为流动相,采用梯度洗脱,以二极管阵列检测器(PDA)定性定量测定食品中的4种苏丹色素,并以LC-MS对阳性样品中的苏丹成分进行了结构确证。结果证明,在添加浓度1～4mg/kg范围内,4种苏丹色素的回收率在81.92%～97.87%之间,相对标准偏差(RSD)≤5.23%,最低检出限(信噪比S/N=3)分别为0.102、0.097、0.074、0.099mg/kg。本方法经实际应用证明,具有良好的稳定性和重现性,步骤简单,可操作性强。

大豆中6种磺酰脲类除草剂残留量的高效液相色谱-质谱法测定

建立了LC-MS选择离子监测(SIM)同时检测大豆中6种磺酰脲类除草剂残留量的方法.样品经乙腈提取,正己烷液-液分配,Florisil柱净化,然后采用HPLC-ESI(+)-MS测定.6种磺酰脲类除草剂在25～1 000μg/L范围内线性良好,相关系数为0.999 6～0.999 7.在0.02～1.0 mg/kg范围内,平均加标回收率在72%～99%之间,相对标准偏差为0.9%～7.7%.方法的检出限低于10μg/kg.

2020年北京市售食用菌中重金属含量及健康风险分析

目的检测2020年北京市售食用菌中重金属含量并进行健康风险评测。方法采用随机采样的方法,选取北京市售常见新鲜食用菌,采用电感耦合等离子体质谱法对食用菌中重金属砷、镉、铅、汞含量进行检测;采用靶标危害系数法(targethazardquotient,THQ)评估人体每日通过食用菌摄入重金属所带来的健康风险。结果共采集食用菌样品5类42份,重金属砷、镉、铅、汞含量均未超过国家标准限量要求,其中香菇中各种重金属的含量相对较高,各种重金属在不同种类食用菌中含量差异变化较大;儿童、成人摄入食用菌中重金属的THQ值和总THQ值依次递减。不同年龄人群膳食摄入食用菌中砷、镉、铅、汞的THQ值均<1。结论本次采集的2020年北京市售食用菌中砷、镉、铅、汞的含量均未超标,通过膳食途径摄入食用菌中重金属的健康风险较低。

超高效液相色谱法测定聚乙烯类食品接触材料中8种添加剂

食品接触材料中添加剂残留量的测定为食品接触材料从源头进行安全监管具有重要意义。然而目前的大多数研究只针对食品接触材料中有害物迁移量的测定,对于食品接触材料中有害物含量的测定方法仅局限于残留单体、低聚体、重金属,以及邻苯二甲酸酯类、双酚类化合物等环境污染物,对食品接触材料中添加剂残留量的测定较少。该研究系统地优化了样品前处理过程及仪器分析中影响8种添加剂分析准确度与响应灵敏度的各主要因素,建立了超高效液相色谱同时测定聚乙烯材料中8种添加剂的定量分析方法。聚乙烯样品冷冻研磨后,取2.0 g样品采用甲苯作为萃取溶剂,80℃,10.34~11.72 MPa(1500~1700 psi)下对其进行加速溶剂萃取,取10 mL上清液,氮气吹干后用10 mL初始流动相(甲醇-水,7∶3,v/v)定容。采用ACQUITY UPLC BEH C8色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.7μm)进行分离,柱温30℃,进样量5μL,以乙腈和水作为流动相进行梯度洗脱,流速0.3 mL/min,二极管阵列检测器(DAD)在210~400 nm范围内扫描,230、250、280、330 nm监测,外标法定量。8种目标物在0.2~10μg/mL质量浓度范围内线性关系良好,相关系数(R2)>0.999。空白聚乙烯样品添加含量为0.05%时,加标回收率在83.8%~103.4%之间,RSD在0.14%~7.86%之间。对于含量为0.2%~0.9%之间的质控样品,8种目标物的平均回收率在63.5%~118.5%之间,RSD在4.61%~15.6%之间。8种目标物的定量限为0.02%。应用该方法测定10份市售聚乙烯食品包装袋和手套,其中6份样品均检测出含有亚磷酸三(2,4-二叔丁苯基)酯(抗氧剂168),含量为0.02%~0.07%,均小于GB 9685-2016规定的聚乙烯类食品接触材料中抗氧剂168的最大使用量(0.2%)。该方法能够满足聚乙烯类产品中8种添加剂的分析要求,可用于食品接触材料风险监测。

“胃袋式”大体积直接进样分析大米中多种有机磷农药残留

初步研究了“胃袋式”大体积直接进样和质谱选择离子监测技术相结合检测大米中多种有机磷农药残留的方法。考察了无前处理进样时大米基质对14种农药信噪比的影响，结合质谱的选择离子监测技术，建立了其中9种有机磷农药的检测方法。其中7种农药的最低定量限（LOQ）为4．0—10．0μg／kg，样品添加回收率范围在67％-106％之间，RSD大部分小于20％（n=6）。

辣椒及其制品中苏丹红1号的HPLC-MS/MS检测方法

为快速检测食品中的苏丹红1号,建立了一种快速准确的苏丹红1号液质联用测定方法。样品用乙腈提取,稀释定容后用液相色谱-质谱联用法测定,对HPLCMSMS的测定条件进行了研究和优化。回收率在90.5%～110.0%之间,多次测定的RSD在1.3%～7.2%之间,该方法的最低检出限低于10pg。该方法简便、快速、准确、灵敏,可以满足食品中苏丹红1号检测的需要。

食品接触材料中的氨基脲问题

介绍食品接触材料中有害物质氨基脲的主要来源、毒理特点、国内外相关法规要求及检测方法等,在此基础上提出了相关管理措施和建议。