乳酸(酯)脱水制备丙烯酸(酯)研究进展

从植物淀粉发酵制备乳酸已经获得工业化生产,开发经济可行的生物质路线制备丙烯酸是生物资源利用的重要研究方向之一。因此,对近年来用乳酸脱水制备丙烯酸的研究工作进行了综述、分析和归纳,对应用前途可能性较大的几种新型的催化材料和方法进行了探索和讨论。

钼钒磷杂多化合物过氧化氢体系催化饱和烃的羟化反应

研究了钼钒磷杂多化合物过氧化氢体系对环己烷、正己烷和正戊烷羟化的催化性能，环己烷氧化物产率为３３．５％，醇的选择性达７３％，正戊烷氧化物产率为２３．５％，酮的选择性达７８．５％．用ＵＶ－Ｖｉｓ和ＩＲ表征了催化体系中Ｍ（Ｏ２），Ｍ＝Ｍｏ，Ｖ）过氧络合物的生成，证明Ｍｏ（Ｏ２）稳定存在于体系中，而Ｖ（Ｏ２）是不稳定的活性中间物种．比较了ＭｅＣＮ和ＨＯＡｃ两种介质中的反应曲线及产物选择性的差异，结果表明ＣＣｌ４对前者中的反应有阻止作用，而对后者无任何影响．据此，提出了两种介质中Ｖ（Ｏ２）活性物与烷烃作用的不同机理：ＭｅＣＮ介质中均裂产生Ⅴ（Ⅳ）─Ｏ—Ｏ·的机制和ＨＯＡｃ介质中的分子氧化机制．

铈(Ⅳ)盐氧化萘制备萘醌的方法改进

铈（Ⅳ）盐氧化萘制备萘醌的方法改进韩世清杨振云＊郑禄彬（中国科学院大连化学物理研究所，大连１１６０１２）萘直接氧化制备萘醌的方法研究一直受到重视，同时，萘的直接氧化方法还可应用于其他多环芳烃的氧化，而多环芳烃的氧化在有机合成化学中具有重要意义。文献报...

(R)-醇腈酶催化法合成光学活性(S)-丁呋洛尔

以7-乙基苯并呋喃-2-甲醛(Ⅰa)为原料,经酶致转氰化、Ritter反应、酰胺还原合成了光学活性(S)-丁呋洛尔(Ⅳa),总产率23.3%,ee值达71%。转氰反应中采用苦杏仁和枇杷仁醇腈酶催化HCN对C O基的加成获得(S)-呋喃氰醇,其中枇杷仁醇腈酶的催化效果更好,反应产率和ee值分别达到54.9%和75%;(S)-呋喃氰醇的O-保护衍生物Ⅱa经醇解反应转化为酰胺化合物Ⅲa,再经LiAlH4还原获得终产物Ⅳa,两步反应产率分别为59%和72%,光学纯度完全保留。利用同样的方法,从苯并呋喃-2-甲醛(Ⅰb)出发,以64.2%的总产率和85%的ee值合成了(S)-丁呋洛尔的结构类似物(S)-2-(叔丁基氨)-1-(苯并呋喃-2-)乙醇。

常温下环己烷的液相羟化反应

常温下环己烷的液相羟化反应韩世清，曹国英，姜子奇，奚祖威（中国科学院大连化学物理研究所，大连１１６０２３）关键词环己烷，羟化反应，过氧化氢，铁络合物，钒络合物，金属络合物催化剂环己烷的氧化反应在工业上占有十分重要的地位，同时作为饱和烃官能团化（特别是...

2，6－二溴－1，5－二羟基萘的合成

以萘为原料，经磺化、羟基化、溴化反应合成了２，６二溴１，５二羟基萘，并对工艺条件进行了研究。其中磺化步１，５二磺化产物收率达７２６％，溴化步２，６二溴１，５二羟基萘收率达９３６％。

一种合成3-羟基-5-硝基苯甲醛的改进方法

用3,5-二硝基苯甲酰氯为原料,经还原得3,5-二硝基苯甲醛,然后对近年报道的碱性条件下制备3-羟基-5-硝基苯甲醛的方法进行改进,将n(苯甲肟)/n(3,5-二硝基苯甲醛)由2降为1,苯甲肟用量减半,产率高达90%以上。

(R)-醇腈酶催化法合成(R)-(-)-1-(2-萘基)-2-N-甲基氨基乙醇

以2-萘甲醛为原料,经酶致转氰化、氰基还原、甲酰化、酰胺还原合成了光学活性(R)-(-)-1-(2-萘基)-2-N-甲基氨基乙醇5。转氰化过程采用来源于苦杏仁、枇杷仁、桃仁、黑布林果仁和苹果籽仁的醇腈酶催化HCN对底物醛的加成获得(R)-氰醇,通过比较反应产率和产物对映体过量值(ee)发现苦杏仁醇腈酶的催化效果最好,相应值分别为68.8%和88.3%;(R)-氰醇的O-保护衍生物2经化学法转化为标题化合物5,总产率达47%,ee值达88.0%,其结构经IR和1H-NMR确证。实验结果表明,醇腈酶催化合成的手性氰醇光学纯度较高,是合成手性氨基醇化合物的优秀原料,并且在随后的化学转化过程中各步反应产物均很好地保留了光学纯度。

美国晨星星级评价与我国开放式基金业绩评价实证研究

本文在对国际通行的基金业绩评价方法进行简要介绍的基础上,着重对美国晨星公司的星级评价方法进行了探讨,以我国证券市场最早成立的8只开放式基金的65周数据为依据进行了实证分析,同时结合开放式基金净值收益率排名进行了对比分析。

伊春铅锌(银)成矿带构造演化与找矿方向

黑龙江伊春铅锌(银)成矿带是黑龙江东部重要的多金属成矿带。作者对该带已知矿床(点)成矿机制进行了系统分析,深入地探讨了构造演化与成矿的关系,提出了今后的找矿方向。

醇腈酶催化合成手性氰醇的研究进展

概括了不同来源醇腈酶的结构及其催化合成手性氰醇的立体构型。举例证实醇腈酶能够催化除天然底物外的多种底物的羟氰化反应,有广泛的应用价值,并对醇腈酶在手性药物合成中的应用作了介绍。

4-二甲氨基巴豆酸的合成工艺研究

以N,N-二甲基氨基乙醇为原料,经TEMPO氧化、膦酰基乙酸三乙酯活化酯化、水解三步成功合成了4-二甲氨基巴豆酸,总收率81.2%。优选了TEMPO-Na Br-Na Br O3-Na NO2催化体系,确定甲酸乙酯为最佳溶剂,该步收率90.5%;研究了反应条件对酯化反应的影响,确定最佳条件为室温下,反应2h,二氯甲烷为溶剂,N,N-二甲基氨基乙醛、磷酰基乙酸三乙酯、氢化钠三者摩尔比为1∶1.5∶1.5,收率97%;水解反应采用盐酸甲醇溶液代替盐酸水溶液调节p H,选用体积比为乙腈∶丙酮=5∶1的混合溶剂搅拌析晶,收率92.5%。

云南个旧锡铜多金属矿集区稳定同位素特征

云南个旧锡铜多金属矿集区为中国最重要的锡、铜多金属矿集区之一,经过同位素统计分析得出:硫的来源以生物地层沉积硫和海水硫酸盐为主,并可能混入了岩浆硫源;铅的来源复杂,并含有过量的放射性成因铅,明显有上地幔物质参与,且经过了均匀混合,组成稳定;碳来源由海相碳酸盐衍生而来,并主要与碳酸盐溶解作用有关,且可能有部分直接来源于深源碳;氧来源于浅部地壳经部分熔融形成.

氨基噻唑类化合物的合成

三溴氧磷与2,4-噻唑烷二酮反应制得2,4-二溴噻唑(1);1与含氮化合物经胺化反应合成了一系列氨基噻唑类化合物,其结构经1H NMR确证。

新手性试剂(1R，2S)-2-氨基醇的合成

采用格氏试剂C6H13MgBr和C10H7MgBr对光学活性O-TMS保护的(R)-氰醇的氰基加成,随之用NaBH4对亚胺化合物立体诱导还原氢化,以>98%的de值合成了两个新的手性试剂(1R,2S)-2-氨基醇,产率分别达到59%和62%,并通过X射线单晶结构分析法测定了分子结构和晶体结构。

无配体碘化亚铜催化碘代芳烃与氨基醇的胺化反应研究

在40%的nBu4N+OH-水溶液中,采用碘化亚铜催化碘代芳烃与醇胺类物质进行胺化反应,合成了一系列含氮芳烃,并且效果很理想。该方法无需任何配体,同时具有经济、高效、环保等特点。产物的结构经1 H NMR、13C NMR、MS和元素分析证实。

纤维素负载铜催化C—N偶联反应制氮杂环查尔酮衍生物

含氮杂环的查尔酮具有抗痢疾生物活性。采用纤维素负载的铜为催化剂,无需加入配体或者共氧化助剂,通过氮杂环与4-溴苯乙酮的C—N偶联反应合成中间体化合物4-氮杂环基苯乙酮(产率为56.4%～80.4%),然后与数种取代苯甲醛通过Claisen-Schmidt缩合反应得到一系列含氮杂环查尔酮衍生物(产率为49.3%～90.2%)。产物通过1HNMR、13CNMR、IR、MS和元素分析测试。

水相中底物促进的铜催化氨基醇N-芳基化反应(英文)

在水相体系中, 利用铜催化一系列氨基醇类底物(1.2 mmol)与碘代芳烃(1.0 mmol)进行N-芳基化反应. 由于氨基醇具有双齿配位及相转移催化能力, 该反应利用氨基醇类底物自身的促进作用, 在不使用外加配体与相转移催化剂的温和条件下以高收率获得了氨基醇N-芳基化产物(64% 93%).

4-噻唑酮羧酸衍生物的合成

合成了具有潜在杀菌活性的3-苯基-5-苯亚甲基-2-苯氨基噻唑-4-酮的羧酸衍生物.以邻乙基苯胺为原料,合成中间体N,N′-二(2-乙基苯)硫脲(Ⅰ)和2-(2-乙基)苯基-3-(2-乙基)苯基噻唑-4-酮(Ⅱa),化合物Ⅱa与不同的底物醛发生缩合反应生成2-(2-乙基)苯基-3-(2-乙基)苯基-5-苯亚甲基噻唑-4-酮(Ⅲ),化合物Ⅲ经过加成反应和水解反应,得到目标化合物.同时以二苯基硫脲为原料合成一个类似物,共合成3种3-苯基-5-苯亚甲基-2-苯氨基噻唑-4-酮的羧酸衍生物.产物经核磁共振谱、质谱表征,产物纯度采用高效液相色谱法测定,均大于98%.

碘化亚铜催化一步合成1,2-二芳基咪唑衍生物

采用CuI为催化剂催化咪唑及其衍生物与卤代芳烃反应,一锅同时发生C—N和C—C偶联反应生成一系列标题化合物。该方法具有经济、高效、低毒等特点。产物的结构通过1HNMR、13CNMR、MS和元素分析证实。