全氟或多氟烷基物质(PFAS)管控及替代

全氟和多氟烷基类化合物(per-and polyfluoroalkyl substances,PFASs)具有肝毒性、神经毒性、生殖及发育毒性、内分泌干扰活性和疑似致癌性,PFASs暴露所引发的环境与健康风险已在世界范围内引起重点关注。全球各国对PFASs物质都进行了不同程度的管控,欧洲化学品管理局(ECHA)公布关于丹麦、德国、荷兰、挪威和瑞典提交的关于在REACH限制篇中增加限制PFAS的制造、投放市场和使用的提案详情,如果该提案获得通过,它将成为欧洲“最大的化学物质禁令”。由于PFASs在工业领域的不可或缺性,加快PFASs的淘汰进程势必会对社会和经济产生较大的影响,因此,亟需开展积极有效的应对措施,最大程度地将PFASs暴露对生态环境乃至人体健康产生的潜在危害降到最低。在全球管控PFASs物质的新形势下,结合氟化工行业现状,分析PFASs管控带来的影响,并尝试提出后续需推进的工作和发展方向。

髂前下棘解剖学形态对股骨颈骨折患者全髋关节置换术影响研究

目的探讨髂前下棘不同的解剖学形态对股骨颈骨折患者全髋关节置换术的影响。方法选取自2018年1月至2021年1月在北部战区总医院骨科收治的123例股骨颈骨折患者的临床资料。所有患者均进行全髋关节置换术,根据手术中安装假体后脱位测试是否发生髂前下棘撞击,分为撞击组(n=46)与非撞击组(n=77)。所有患者的随访时间≥12个月,比较两组患者术中下肢屈曲90°内旋时的脱位角度,旋转中心上移距离,术后末次随访时的Harris评分等。结果撞击组与非撞击组患者在术中屈曲90°并内旋时发生脱位的内旋脱位角度分别为(25.26°±5.89°)、(57.32°±9.91°),两组间比较,差异有统计学意义(P<0.05);撞击组患者在进行髂前下棘成形术后的内旋脱位角度为(55.63°±4.90°),与成型前比较,差异有统计学意义(P<0.05)。髂前下棘成形术后,撞击组与非撞击组患者的脱位角度比较,差异无统计学意义(P>0.05)。撞击组与非撞击组患者THA术后旋转中心上移距离比较,差异无统计学意义(P>0.05)。末次随访时,撞击组与非撞击组患者在疼痛、功能方面的术后Harris评分比较,差异无统计学意义(P>0.05)。结论股骨颈骨折患者行全髋关节置换屈曲内旋时,可能造成股骨与髂前下棘的撞击,术中进行髂前下棘及股骨前缘的成型,可以有效改善术后关节活动度,降低脱位率。

活性炭及表面性质对Ru基氨合成催化剂性能的影响

采用N2 物理吸附和He TPD等表征手段考察了不同活性炭及其经HNO3 和氧化处理后的孔结构性质及表面基团的变化 ,并用CO化学吸附分析了其对活性组分Ru分散度的影响 .结果表明 ,活性炭较发达的中孔结构可显著提高Ru的分散度 .活性炭的部分表面含氧基团是Ru的分散中心 ,它们的量会明显影响催化剂的Ru分散度及活性 .活性炭经HNO3 处理虽然可以使含氧基团的量增加 ,但同时也使不稳定基团的量增加 ,这些不稳定基团在催化剂还原过程中分解 ,不利于Ru的分散 .活性炭的气相热处理可以调变其表面结构及表面基团 ,从而提高Ru的分散度及催化剂活性 .

活性炭负载钌基氨合成催化剂的制备

利用浸渍法制备了活性炭负载钌基氨合成催化剂,讨论了影响钌分散度与氨合成催化活性的若干因素.研究发现,若活性炭载体具有较大的比表面和较好的孔结构将有利于活性组分的分散.同时,在浸渍之前,样品需在100～200℃干燥6～8h.催化剂各组分浸渍后对载体的表面结构影响不同,实验发现,Ba的添加可能为Ru的分散提供了合适的表面,而K主要填充于载体中孔并和Ru充分接触,并为Ru提供电子.同时要控制母体钌水溶液的pH值,并选用合适的浸渍顺序,方能达到较好的效果.

钌基氨合成催化剂的TPD/R研究

运用程序升温脱附/还原(TPD/R)技术,研究了不同材质制备的活性炭表面性质,并与其负载的钌基氨合成催化剂活性进行关联。同时,采用H2-TPD和N2-TPD手段考察了一系列钌基催化剂; 研究了助剂对H2、N2吸附的影响。研究结果表明:活性炭表面性质随材质的不同有较大的差异,导致其负载钌基催化剂活性的不同。而助剂的加入也极大地影响了H2和N2的脱附性能, 特别是助剂K使催化剂的低温H2吸附量显著提高,脱附温度从288℃降低到166℃,使N2的脱附量也明显增加,且脱附温度从420℃降到385℃。

局部和静脉应用氨甲环酸减少初次全膝关节置换术后失血量对比研究

目的评价局部和静脉应用氨甲环酸对减少初次全膝关节置换术(TKR)后失血量作用的有效性和安全性。方法 100例接受初次TKR患者随机分为两组,实验组(n=50)患者在假体安装结束、缝合关节囊前接受关节腔内洒入氨甲环酸(1 g溶于50 ml生理盐水),对照组(n=50)患者在全身麻醉诱导期接受静脉输注氨甲环酸(15 mg/kg,最大剂量1.2 g)。主要观察指标包括显性失血量、输血率、术后次日血红蛋白(HB)和红细胞压积(HCT)值变化、并发症,次要观察指标包括美国特种外科医院(HSS)膝关节功能评分,并作统计学分析。结果实验组术前平均HB为128.2±4.5 g/L,平均HCT为33.5%±2.1%,术后次日平均HB为114.4±3.2 g/L,平均HCT为30.2%±0.9%;术后平均失血量301.6±23.3 ml,输血人数4例(8%)。对照组术前平均HB为128.7±4.1 g/L,平均HCT为33.4%±2.1%,术后次日平均HB为113.9±3.3 g/L,平均HCT为30.0%±1.0%;术后平均失血量296.7±13.1 ml,输血人数2例(4%)。两组间各项指标对比差异无显著性(P>0.05)。两组患者中均未出现有症状的下肢深静脉栓塞及肺栓塞并发症。结论与静脉应用相比,关节内局部应用氨甲环酸同样能够有效减少术后失血和输血,理论上避免了静脉内应用氨甲环酸可能带来的全身并发症。

关节置换联合内固定治疗股骨头坏死伴粗隆间骨折疗效分析

目的探讨大粗隆钢板辅助全髋关节置换术治疗同侧股骨粗隆间骨折合并股骨头坏死的近期临床疗效。方法回顾性分析2011年1月至2014年6月沈阳军区总医院骨科收治的28例同侧股骨粗隆间骨折合并股骨头坏死患者的临床资料,所有患者均采用切开复位大粗隆钢板固定联合全髋关节置换术治疗;记录手术时间、出血量、大粗隆骨折骨性愈合时间、术后并发症,有无内固定装置松动、感染发生率,同时对术前术后髋关节Harris评分进行统计学分析。结果平均手术时间(174.0±27.1)min,平均出血量(530.0±132.0)mL。2例患者术后发生下肢深静脉血栓,其余病例无严重并发症发生。所有患者均有完整随访资料,随访时间12~24个月,平均(16.3±7.0)个月。28例患者大粗隆均骨性愈合,平均愈合时间(5.0±1.5)个月。术前Harris评分(28.0±7.1)分,术后Harris评分(86.5±5.3)分,术前术后比较差异具有统计学意义(t=-21.699,P=0.000)。至随访结束,无内固定装置松动,无线缆断裂,无感染病例。结论大粗隆钢板辅助全髋关节置换术治疗同侧股骨粗隆间骨折合并股骨头坏死固定可靠,假体初期稳定性好,关节功能恢复好;能同时维持骨折端稳定和早期恢复关节功能,使股骨粗隆间骨折和股骨头坏死得到同期治疗,其近期临床疗效满意。

组配式假体全髋关节置换联合股骨粗隆下截骨治疗Crowe Ⅳ型髋关节发育不良的临床疗效分析

目的探讨生物型组配式假体的全髋关节置换术联合股骨粗隆下截骨治疗CroweⅣ型髋关节发育不良（DDH）的临床价值。方法对24例（26髋）CroweⅣ型DDH患者，行生物型组配式假体（S-ROM，Depuy）的全髋关节置换术联合股骨粗隆下截骨治疗。采用Harris评分比较手术前后髋关节功能，测量术后大粗隆平移距离、肢体延长距离、髋关节旋转中心下移距离，并随访生物学固定效果。结果18例（20髋）有完整的随访资料。随访时间13～96（39．3±22．9）个月。手术前后髋关节Harris评分明显改善，差异有统计学意义（P〈0．05）。大粗隆平均平移30～65（49．1±9．5）mm，肢体延长0～13（4．9±3．4）mm，髋关节旋转中心平均下移32～63（48．0±9．2）mm。术后2例出现后脱位，2例出现下肢深静脉血栓，其余患者均无骨折、感染、有症状的下肢深静脉血栓以及血管、神经损伤等并发症发生。1例术中发生股骨矩处骨折。术后1年2例遗留轻度跛行，其余患者均无明显跛行、髋部疼痛。至随访末无假体松动、移位，无翻修病例。结论生物型组配式假体的全髋关节置换术联合粗隆下截骨治疗CroweⅣ型DDH的临床效果满意。

3D打印在伴有股骨侧关节外畸形初次膝关节置换术中应用体会

目的探讨3D打印技术在伴有股骨侧关节外畸形的初次全膝关节置换术（TKA）中的应用。方法选取沈阳军区总医院自2013年7月至2016年1月收治的伴有股骨侧关节外畸形患者8例,应用3D打印技术辅助初次膝关节置换。结果所有8例患者均获得1-3年的随访。HSS评分由术前的平均34.5分提高至术后的平均87.0分。下肢机械轴线由术前的平均内翻偏移14.6°改善至术后的平均内翻偏移2.1°。未见感染,骨延迟愈合、不愈合,血栓栓塞等并发症,中远期疗效良好。结论应用3D打印技术辅助的TKA可有效恢复下肢机械轴线,并且能够简化手术过程、缩短手术时间,术后临床效果满意。

La对CHF_3和I_2气相合成CF_3I催化剂性能的影响

CHF_3是具有温室效应潜值(GWP)高达14800的强温室气体,而CF_3I可以作为新型灭火剂、制冷剂、半导体蚀刻及发泡剂等。本文研究了稀土助剂镧对Rb-K/AC催化CHF_3和I_2反应合成CF3I的性能的影响。通过扫描电镜(SEM)、CO_2^-程序升温脱附、热分析(TG/DTG)、X射线衍射(XRD)、X射线能谱仪(EDS)等表征手段研究了稀土助剂对催化剂的活性组分和载体表面性质的影响。结果表明,催化剂Rb-K/AC加入助剂La后,CO_2脱附峰温升高30℃,峰面积也增加,表明催化剂的碱性量和强度均增加;加入3%(wt)La后,由于其改变了催化剂活性组分与载体之间的相互作用,Rb和K在载体的表面含量分别从5.5%和7%提高到7.2%和8.1%;同时,CHF3转化率和CF3I选择性分别从40.2%和52.2%增加到58.7%和57.5%。LaOF具有较高的催化活性,可能是催化剂的活性中心之一。

大粗隆钢板治疗Vancouver A_G型股骨假体周围骨折的近期临床疗效分析

目的探讨大粗隆钢板（GTR，Zimmer）治疗大粗隆粉碎的VancouverA。型股骨假体周围骨折的近期临床疗效。方法自2010年1月-2013年6月共收治12例Vancouver AG型股骨假体周围骨折患者，均采用大粗隆钢板进行切开复位内固定治疗。记录手术时间、出血量、大粗隆骨折骨性愈合时间、术后并发症，有无内固定装置松动、感染发生率，同时对术前术后髋关节Harris评分进行统计学分析。结果所有患者均有完整随访资料，随访时间6～30（19．0±6．4）个月。12例患者大粗隆均骨性愈合，平均愈合时间（4．2±1．1）个月。平均手术时间（52．1±6．2）min，平均出血量（183．3±40．1）ml。术前术后Harris评分分别为（47．1±10．3）分和（93．8±2．5）分（P〈0．05）。1例术后发生下肢深静脉血栓，其余病例无严重并发症发生。至随访结束，无一例内固定装置松动，无一例线缆断裂，无感染病例。结论采用大粗隆钢板治疗大粗隆粉碎的VancouverAG型股骨假体周围骨折能够达到解剖复位，特别是大粗隆骨折呈粉碎型，骨折固定可靠，可恢复外展肌功能，对骨膜血运损伤小，利于骨折愈合，并发症少，可早期功能锻炼，关节功能恢复好，其近期临床疗效满意。

不同滴灌量对马铃薯产量及品质的影响

滴灌技术在农业生产中对于抗旱具有重要的作用。本文研究了不同滴灌量对马铃薯产量和质量的影响,结果表明,300m·3hm-2处理可显著地提高产量、大中薯率及经济效益,块茎还原糖、Vc和淀粉含量均没有明显变化。该研究为在马铃薯生产上合理应用滴灌技术提供了理论依据。

三氟甲烷(HFC-23)的资源化转化利用

三氟甲烷(CHF3)是一种强温室气体,其温室效应潜值是CO2的14 800倍,因此,CHF3的处理是温室气体减排中一个十分重要和关键的课题。CHF3的排放源相对集中,纯度较高,因此十分有利于对其进行资源化利用而非目前所采取的高温焚烧法。本文主要综述了有关CHF3废气的资源化利用的研究现状,指出对其进行高温裂解(700℃以上),可以选择性地合成C2F4(TFE,四氟乙烯)和C3F6(HFP,六氟丙烯)。合适的催化剂可以显著提高CHF3转化率及C2F4和C3F6的收率。CHF3与CH4反应可以高选择性地合成CH2=CF2(VDF,偏氟乙烯),具有一定的工业价值;其缺点是副产物较多。而利用CHF3与I2反应合成CF3I,是另一条较有吸引力的工艺路线。CF3I不仅可以作为灭火剂及制冷剂,而且作为三氟甲基化试剂也具有很大的市场空间。将CHF3直接作为三氟甲基化试剂还处于实验室初步探索阶段,其过程条件较为苛刻及成本较高,将其作为CHF3处理路线还有待长时间探索。

Ru基及铁基氨合成催化剂操作条件与催化活性的比较

用高压氨合成催化剂性能评价装置研究了反应温度、压力、空速和氢氮比对活性炭负载的Ru基氨合成催化剂活性的影响,并与代表性的铁基催化剂(A301)进行了比较.在实验条件下,Ru的最佳反应温度为400℃左右,比相同条件下A301降低25℃左右.但是,Ru催化剂的反应性能受温度的影响明显比铁基催化剂大,由于受到明显的氢吸附阻碍作用,导致在低温条件下其活性下降明显.氢氮比实验也证实了这一点,A301随氢氮比变化活性变化不大,Ru的催化活性受氢氮比影响非常大,当氢氮比由3.0降为1.0～1.5,在350,375,400℃时催化剂活性分别提高了72%、57%和10%.由于Ru负载在孔隙发达的活性炭上,因此受空速影响比铁催化剂较大.

超声频率对活性炭结构及钌/活性炭氨合成催化剂催化活性的影响

采用超声波处理活性炭,运用场发射扫描电镜、N2物理吸附和程序升温脱附-质谱等表征手段,考察了超声处理对活性炭的表面形貌、孔结构以及表面基团的影响.以不同超声频率处理后的活性炭为载体,以钡和钾为助剂制备了一系列钌基氨合成催化剂,并考察了其性能.结果表明,随着超声频率的提高,活性炭的杂质含量明显降低,中孔比表面积增加,表面不稳定基团的数量减少.当采用功率100W,频率39·0kHz的超声探头处理30min时,活性炭表面的杂质含量较低,中孔比表面积适中,以其为载体制备的钌基氨合成催化剂的活性较高,在GHSV=10000h-1,10·0MPa和425℃的反应条件下,反应速率达到101·0mmol/(g·h).

活性炭载体的超声波处理对钌/活性炭氨合成催化剂催化性能的影响

利用超声波处理活性炭,并采用场发射扫描电镜、X射线能谱、N2物理吸附和CO化学吸附等表征手段,考察了超声波处理对活性炭表面形貌、化学组成、表面织构和催化剂钌分散度的影响.以超声波处理的活性炭为载体,以钡和钾为助剂制备了一系列钌基氨合成催化剂,在10·0MPa,10000h-1和400℃的条件下进行了氨合成活性评价.结果表明,超声波处理可有效除去活性炭表面的杂质,提高中孔比表面积占BET比表面积的比例.超声波处理50min的活性炭表面的杂质含量较低,中孔比表面积适中,以其为载体制备的钌基催化剂的活性较高,催化氨合成反应速率可达94·8mmol/(g·h).

甲苯氨氧化合成苯甲腈VPO催化剂研究

用浸渍法制备了不同磷钒比(P/V)的VPO和VPO/硅胶催化剂,并用XRD、FTIR、TPR进行了表征,在甲苯氨氧化制苯甲腈反应中考察了其催化性能。发现P的引入破坏了V2O5的晶态结构,有效阻止活性晶粒生长。V=O与V-O-V键在P作用下向催化剂内层移动,并被高度扭曲,催化剂表面生成磷酸盐物质,晶格氧数量明显减少,钒平均氧化态下降,催化剂供氧能力减弱。活性测试表明,催化剂P/V越高,它对苯甲腈选择性也越好,其中V3+离子和O2-空位扮演了重要的角色。认为VPO催化剂中内层V=O氧化-还原中心与P-OH的B酸中心共同形成了一个复合活性中心,P/V比在1到2之间的VPO/硅胶催化剂都具有较好催化性能。在440℃时甲苯转化率达到97%,对苯甲腈的选择性达到94%,故在此温度时苯甲腈产率约为91.2%。

Ru基氨合成催化剂石墨化炭载体的制备

采用X射线衍射、N2物理吸附和程序升温脱附-质谱等表征手段考察了活性炭经Ar气保护下高温石墨化、O2-N2混合气氧化和HNO3处理后孔结构及表面基团的变化.结果表明,活性炭在惰性气氛中高温处理能够部分石墨化,且温度越高,石墨化程度越高.高温处理后的活性炭纯度和稳定性提高,但其比表面积大幅度减小.进一步的氧化扩孔处理能在一定程度上恢复石墨化活性炭的比表面积和孔结构.随后的HNO3处理可以使石墨化活性炭表面的含氧基团增加,改变载体的浸润性能,有利于催化剂活性组分的分散及催化活性的提高.

活性炭表面性质对氧气扩散电极电催化性能的影响

分别采用硝酸和空气氧化处理制得具有不同表面性质的粉末活性炭,并以此为催化层材料制成炭基氧气扩散电极,测定了不同电极的极化曲线和电化学阻抗谱.N2物理吸附和HE程序升温脱附(HE-TPD)研究表明,硝酸处理对活性炭孔结构的影响较小,但可使其表面含氧基团明显增加;而空气氧化处理则会导致活性炭的中孔面积和孔容显著增大,但对表面含氧基团的影响较小.极化曲线和电化学阻抗谱研究发现,当活性炭的孔结构相近时,电极的催化性能随着表面含氧基团的增多而急剧下降;当活性炭表面含氧基团的量相近时,中孔孔容增大将导致电极催化性能的恶化.与活性炭表面含氧基团相比,孔结构对氧气扩散电极的电化学性能具有更显著的影响.

铜基甲醇合成催化剂的研究

研究了制备工艺和不同前驱体作原料对所制备的Cu/ZnO/Al2O3甲醇合成催化剂活性的影响。结果表明,改进型并流共沉淀法制备的催化剂的活性要比传统并流共沉淀法制备的催化剂高。铜和锌都以醋酸盐代替硝酸盐制备的催化剂,可以提高铜锌组分的分散和铜锌协同作用,因而提高了活性。催化剂TPR研究表明,改进型并流共沉淀法制备的催化剂还原温度要比传统方法制备催化剂低约30℃,不同前驱体的催化剂的还原存在一定差异。另外,考察了不同升温速率下催化剂TPR的差异。