共掺杂TB_(0.5)Zr_(0.5)H_(0.5)PW催化合成苯甲醛乙二醇缩醛

通过离子交换法制备了一系列季铵盐(苄基三乙基氯化铵、四丁基溴化铵和十六烷基三甲基溴化铵)和锆盐(ZrCl4)共掺杂磷钨酸催化剂。利用SEM、FTIR、XRD、XPS、TGA-DTG及正丁胺电位滴定法对催化剂进行了表征,并对其催化乙二醇与苯甲醛的缩醛反应性能进行了考察。采用单因素和响应面实验考察了催化剂用量(以苯甲醛质量为基准,下同)、n(乙二醇)∶n(苯甲醛)、带水剂(环己烷)用量和反应时间对苯甲醛乙二醇缩醛(BEGA)产率的影响,并考察了催化剂的重复使用性能。结果表明,四丁基溴化铵(TB)和ZrCl4共掺杂的磷钨酸催化剂TB_(0.5)Zr_(0.5)H_(0.5)PW具有最优异的催化性能,催化剂强的Brønsted与Lewis酸中心间的协同效应及“假液相”特性是其具有高活性的原因;以TB_(0.5)Zr_(0.5)H_(0.5)PW为催化剂,经响应面优化制备BEGA最佳工艺条件为n(乙二醇)∶n(苯甲醛)=1.5∶1、催化剂用量为1.9%、反应温度110℃、反应时间3 h、带水剂用量12.6 mL,在该条件下BEGA产率为94.6%;TB_(0.5)Zr_(0.5)H_(0.5)PW使用6次后,BEGA产率为91.9%。

氨基功能化硅酸盐固载磷钨酸催化制备生物柴油及动力学研究

以介孔硅酸盐(TUD-1)为载体,经氨基功能化、磷钨酸固载化制备介孔硅酸盐固载磷钨酸催化剂(TUD-1-NH_(2)-PW),并利用XPS、XRD、TGA-DTG、BET、正丁胺电位滴定法等技术手段与方式对催化剂的结构和酸性进行表征,同时考察该催化剂在催化棕榈酸与乙醇酯化制备生物柴油反应中的催化性能。研究结果表明,TUD-1-NH2-PW催化剂具有较好的催化酯化活性和稳定性。利用响应面分析法优化所得生物柴油的产率为96.86%,结果与模型预测值基本符合。优化条件下,合成生物柴油的反应级数为1.94,表观活化能为28.10 kJ/mol,动力学方程为:r=-dC_(A)/dt=3.82×10^(2)exp(-28.10/RT)C_(A)^(1.94)。

功能化氯球共价固载硅钨酸催化制备月桂酸单甘酯工艺研究

以氯球为载体,经哌嗪功能化后通过共价固载方式与硅钨酸作用制备哌嗪改性氯球固载硅钨酸催化剂,借助FT-IR、XPS、XRD和31 P-MAS NMR等技术手段对催化剂结构及酸性能进行表征,同时探究该催化剂在月桂酸(LA)与甘油(GL)选择性酯化制备月桂酸单甘脂(GML)反应中的催化性能。研究表明,固载型催化剂[CPPI]2 H 2 SiW 12 O 40具有较好的LA转化率和最好的GML产率。催化剂适宜的Br nsted酸性及“假液相”特性是该催化剂具有高活性的原因。在GL/LA物质的量比5∶1,催化剂质量分数5%,反应时间2 h,反应温度423 K条件下GML平均产率为79.5%。

酸性离子液体催化合成环氧大豆油工艺的研究

以大豆油为原料,Bronsted酸性离子液体为催化剂,考察反应温度、乙酸质量分数、H_(2)O_(2)质量分数、催化剂质量分数及反应时间等因素对大豆油环氧化反应的影响。在单因素实验的基础上通过响应面分析法优化环氧大豆油制备工艺。研究表明,N,N-二甲基苄基丙磺酸硫酸氢盐([DMBPSH]HSO_(4))离子液体具有较好的催化环氧化性能,离子液体强的Br nsted酸性是其具有高催化活性的原因。以[DMBPSH]HSO 4为催化剂,通过响应面分析法优化的环氧大豆油最佳合成条件为:乙酸质量分数9%,反应温度110℃,H_(2)O_(2)质量分数77%,催化剂质量分数6.1%,反应时间3.1 h,优化条件下环氧大豆油的环氧值为7.11,该结果与模型预测值基本相符。

金属酞菁与高价金属盐或氧化物在乙苯液相催化氧化反应中的协同效应

The liquid phase oxidation of ethylbenzene catalyzed by metal phthalocyanine(CoPc, MnPC, FePc) was investigated at an atmospheric pressure of oxygen at 100 ℃. The catalytic activity of CoPc is higher than that of MnPc and FePc. The addition of catalytic amount of K\-2Cr\-2O\-7, MnO\-2 or V\-2O\-5 to the catalytic system can lead to a remarkable increase in the catalytic activity or acetophenone selectivity, compared with those of the metal phthalocyanine and catalytic amount of K\-2Cr\-2O\-7, MnO\-2 or V\-2O\-5 used alone.

微波辅助提取杨梅色素及抗氧化作用研究

利用响应面分析法(Response Surface Method)对杨梅色素微波辅助提取工艺进行优化,并与普通提取法进行比较。在单因素试验的基础上,根据中心组合(Box-Benhnken)实验设计原理,采用四因素三水平的响应面分析法,以色素含量为响应值进行回归分析。结果表明微波辅助提取杨梅色素的最佳工艺条件为:料液比1∶4,提取时间16 min,提取功率447 W,提取温度63℃,杨梅色素平均含量为145.07μg/mL,与模型预测值基本相符。相比普通提取法,微波辅助提取法是一种较好的杨梅色素提取方法。另外,杨梅色素具有较强的抗氧化作用。

金属酞菁催化苯乙烯液相氧化反应

在常压氧、１１０℃反应条件下，考察了不同金属酞菁在苯乙烯液相氧化中的催化作用。单核金属酞菁中，铁酞菁和锰酞菁几乎无催化活性，铜酞菁的诱导期为２．５ｈ；双核金属酞菁的催化氧化活性要比相应的单核金属酞菁的活性高。ＣｏＰｃ、双核ＭｎＰｃ、双核ＣｏＭｎＰｃ以及双核ＦｅＭｎＰｃ对产物环氧苯乙烷具有较高的选择性，产物环氧苯乙烷与苯甲醛的摩尔比分别为１．７，１．７，１．７，２．１。

桑叶多糖的研究进展

桑叶多糖是桑叶的一种主要活性成分之一,具有多种药理作用和生物活性功能,是目前的一个研究热点。本文对国内外近年来关于桑叶多糖的提取、分离纯化、化学结构及生物活性等多方面进行了综述,为桑叶资源的深入开发起一定借鉴作用。

Internet上有机化学资源的检索与利用

Internet上丰富的有机化学资源为从事有机化学的研究人员检索文献提供了一条方便快捷的途径。介绍了化学文摘(CA)、专利及其它与有机化学相关的数据库检索,并给出了一些有用的域名地址。

稀土在聚合物负载铂催化氢化氯代硝基苯反应中的作用研究

研究了稀土元素对高分子负载Pt催化剂催化氢化氯代硝基苯反应的影响。结果表明:稀土元素的存在抑制了氯代硝基苯加氢反应活性,对产物氯代苯胺的选择性有不同程度的提高;碱NaOH存在时,PVP Pr Pt给出了90.8%的邻氯苯胺选择性,使用PVP La Pt时得到97 2%的间氯苯胺选择性,PVP Ce Pt催化体系获得了98.2%的对氯苯胺选择性。

低酰基/高酰基复合酸性结冷胶凝胶的凝胶特性研究

利用应力松弛模式研究了低酰基结冷胶(LA)/高酰基结冷胶(HA)质量配比、基体总浓度、pH值对低酰基/高酰基复合酸性结冷胶凝胶(L/H-GLG)凝胶特性的影响。结果表明,复合酸性凝胶的应力松弛行为可用Peleg模型进行拟合,平衡模量EA可用来表征复合酸性凝胶的凝胶强度。LA/HA质量配比、pH值和基体浓度对复合酸性结冷胶凝胶的凝胶特性影响显著。随着LA/HA质量配比的增加,EA和k1均表现出先增大、后减小的变化规律,在LA/HA质量配比为50∶50时获得最大值,说明此时LA和HA形成了互穿网络。随着pH值的增加,复合酸性结冷胶凝胶的EA呈现了先增大、后减小的变化趋势,pH值为3时最大。结冷胶总浓度越高,EA越大。相对于高酰基结冷胶,低酰基结冷胶对酸更为敏感。此外,模拟胃液酸环境时,以pH值为2的酸液浸泡可以对复合凝胶的结构与凝胶特性产生影响。

制备条件对结冷胶流体凝胶形成的影响

采用热剪切法制备低酰基结冷胶流体凝胶,考察基体质量浓度、降温速率、剪切速率、离子种类、离子浓度和葡萄糖酸-δ-内酯(glucono-δ-lactone,GDL)对流体凝胶的影响,并探究低酰基结冷胶流体凝胶的微观结构。结果表明,基体质量浓度越高,体系转变温度越高,形成流体凝胶的黏度、粒子粒径和不规则度增大。剪切速率越大,流体凝胶的最终黏度越小,粒径越小。降温速率越大,转变温度越低,流体凝胶的粒径越大,对低酰基结冷胶体系而言,存在一个临界降温速率,当降温速率超过该临界值时,体系的转变温度基本保持不变。该临界降温速率随着基体质量浓度的增大而降低,当基体质量浓度为0.005 g/mL时,临界降温速率为9℃/min,当基体质量浓度为0.015 g/mL时,临界降温速率则为4℃/min。离子浓度越高,体系的转变温度越高,流体凝胶的最终黏度和粒径越大,相比于钠离子,钙离子诱导流体凝胶的最终黏度更大。GDL质量浓度越高,体系转变温度越高,流体凝胶黏度越大,质地越疏松。

不同超声条件下结冷胶酸性凝胶的凝胶特性研究

利用高能超声波处理低酰基结冷胶(Low acyl gellan gum,LA)水溶液,并以葡萄糖酸-δ-内酯(Glucono-δ-lactone,GDL)为酸诱导剂制备了结冷胶酸性凝胶,以不透明指数、断裂应力、断裂应变、杨氏模量、保水性指数为指标,考察了超声作用对结冷胶酸性凝胶凝胶特性的影响。结果表明,结冷胶浓度越高,断裂应力、杨氏模量、不透明指数和保水性越大,断裂应变则越小。超声时间越长,超声功率越大,凝胶的断裂应变越大,但断裂应力、杨氏模量则越小。断裂应力、杨氏模量随着GDL/LA质量比的增大出现了先增加后降低的变化趋势,当GDL/LA质量比为1时取得最大值。GDL/LA质量比增大,酸性凝胶的断裂应变和保水性减小,而不透明指数增大。保水性随着超声功率的增大而降低,但随着超声时间的延长,保水性出现了小幅提高,当超声时间为30 min时,保水性最大。超声处理使结冷胶分子链断链,凝胶三维网络结构中形成了悬挂链,凝胶强度降低。结冷胶浓度越大,凝胶的微观结构越致密。超声处理可用于结冷胶改性以改善其凝胶特性。

铜交换磷钨酸高效催化合成异戊酸异戊酯

以铜交换磷钨酸为催化剂,以异戊酸和异戊醇为原料,考察醇酸物质的量比、反应时间、催化剂用量和带水剂用量等因素对高效催化合成异戊酸异戊酯的影响,并通过响应面分析法优化酯化反应工艺.研究表明,铜取代的磷钨酸催化剂显示出较好的催化活性;在醇酸物质的量比为1.15∶1、催化剂用量为异戊酸质量的6.5%、带水剂用量为8 mL、反应时间为2.5 h的条件下,异戊酸异戊酯产率最高为98.1%,与模型预测值(98.8%)基本相符.优化条件下磷钨酸铜催化酯化反应的表观活化能E a=51.71 kJ/mol.

超声辅助提取杨梅渣膳食纤维工艺研究

利用响应面分析法(Response Surface Method)对超声辅助提取杨梅渣水溶性膳食纤维(SDF)工艺进行优化。在单因素实验的基础上,根据中心组合(Box-Benhnken)实验设计原理,采用三因素三水平的响应面分析法,以杨梅渣SDF得率为响应值进行回归分析。结果表明杨梅渣SDF的最佳提取工艺条件为:超声功率为60 W、超声时间为20.5 min、超声温度为71℃时,杨梅渣SDF的提取率为8.4%,与模型预测值基本相符。超声波辅助提取法是一种较好提取杨梅渣膳食纤维的方法。

医学检验技术专业分析化学教学改革初探

根据分析化学在医学检验技术专业课程体系中的地位和作用,针对课程教学,特别是理论教学中存在的问题,从教学内容、教学组织、教学方法、教学评价等方面进行改革,促进学生理性思维、实践技能、创新能力和综合素养的提升。

Pt/MwCNT上肉桂醛选择性催化加氢性能的研究

研究了Pt/MwCNT以及添加不同过渡金属的PtM/MwCNT催化剂上肉桂醛选择加氢反应性能.结果表明,添加不同过渡金属对反应中肉桂醛的转化率和产物的选择性有显著的影响,Ni、Mn和Cr的添加,使Pt/MwCNT催化剂具有较好的C=C键加氢选择性;Co、Cu和Fe的添加,使其具有较高的C=O键加氢选择性.Ni和Co的添加,同时还显著地提高了Pt/MwCNT的催化活性.

超高效液相色谱-串联质谱法检测大豆主要过敏原蛋白

为准确检测大豆过敏原,筛查验证表征5类主要大豆过敏原蛋白的特征肽段,建立基于超高效液相色谱-串联质谱技术的大豆主要过敏原检测方法。优化样品总蛋白提取方法,将大豆蛋白经测序级胰蛋白酶酶解后,利用超高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱对酶解产物进行分析,结合Uniprot数据库完成计算机检索,针对性地鉴定24种大豆样品的11种主要过敏原(大豆球蛋白的G1、G2、G3、G4和G5亚基、β-伴大豆球蛋白的α’、α和β亚基、Gly m Bd 30K、Gly m Bd 28K及Kunitz型胰蛋白酶抑制剂)的多肽片段,并从中挖掘用以表征各过敏原的肽段,最终得到29条响应值高、重复性好的适于质谱检测的特征肽段;进一步利用高效液相色谱-三重四极杆质谱多反应监测模式对这些特征肽段进行验证,发现这些肽段的特异性、灵敏度和稳定性均符合质谱检测要求,可为食品中大豆过敏原的全面、准确检测提供一定的理论基础和技术支持。

Ce改性硅钨酸催化制备月桂酸单甘酯

采用离子交换法合成多种稀土改性硅钨酸催化剂M_xH_(4–3x)SiW_(12)O_(40)(M=La, Ce, Pr, Nd, Sm; x=1/3, 2/3, 1,4/3),并利用FTIR、 XRD、 TGA-DTG、固体核磁共振结合探针分子技术(31P-TMPOMAS-NMR)对Ce_xH_(4–3x)SiW_(12)O_(40)结构、稳定性及酸性进行了表征;结果表明,Ce1/3H3Si W12O40催化剂在月桂酸单甘酯制备中显示出最好的催化性能。稀土Ce有效结合到硅钨酸上,制备的催化剂保持了完整的Keggin结构。与纯硅钨酸相比,CexH4–3xSiW12O40的酸强度有所减弱,但由于该类催化剂较强的Br?nsted酸性及Br?nsted-Lewis酸性位间的协同效应,使Ce_xH_(4–3x)SiW_(12)O_(40)在月桂酸单甘酯的制备中具有良好的催化性能。以Ce_(1/3)H_3SiW_(12)O_(40)为催化剂,在甘油/月桂酸物质的量比为4、催化剂用量为月桂酸质量的4%、反应温度423 K、反应时间120 min下,月桂酸单甘酯产率为78.4%;动力学研究表明,该反应活化能为42.37 kJ/mol;Ce_(1/3)H_3SiW_(12)O_(40)催化剂经5次回收利用后,月桂酸单甘酯的产率为71.4%,具有较好的重复使用性能。

风味蛋白酶酶解制备中国对虾调味料风味前体物质工艺优化

以中国对虾下脚料为原料,在碱性蛋白酶酶解基础上利用风味蛋白对中国对虾下脚料进行二次酶解,制备中国对虾调味料风味前体物质——酶解液,并考察温度、初始pH、风味蛋白酶用量等单因素对水解度的影响,再通过响应面分析法优化风味蛋白酶酶解工艺。结果表明,最佳酶解工艺条件为:料水比1∶9、风味蛋白酶用量2.2%、初始pH6.4、酶解温度59℃、酶解时间3 h。在此条件下,中国对虾下脚料水解度为54.79%。酶解液中氨基酸含量为33.6862 mg/mL,其中必需氨基酸(如:苏氨酸、赖氨酸、异亮氨酸、苯丙氨酸等)含量为27.2543 mg/mL。谷氨酸和赖氨酸的含量有明显提高,极大的增强了鲜味强度。采用分步酶解法制备的酶解液具有诱人、浓郁虾风味,可作为调味基料。