富勒烯作为模板剂的碗烯基分子笼构筑的自组装

设计合成了四吡啶基取代的碗烯衍生物COPY2.通过核磁研究表明,在模板分子C60或C70存在下,配体COPY2与金属钯分别在室温和55℃下通过自组装形成1∶1分子笼络合物C60/70?COPY2-Pd.当络合物C60?COPY2-Pd与C70等物质的量混合或者络合物C70?COPY2-Pd与C60等物质的量混合于90℃加热48 h后,络合物C60?COPY2-Pd与C70?COPY2-Pd的比例均为4∶1.将配体COPY2与Pd(CH3CN)2Cl2加入等物质的量C60和C70混合物中加热平衡后,络合物C60?COPY2-Pd与C70?COPY2-Pd的比例同样为4∶1.当C60和C70的比例为2∶1时,体系中只生成络合物C60?COPY2-Pd;而当C60和C70的比例为1∶2时,平衡后络合物C60?COPY2-Pd与C70?COPY2-Pd的比例为3.3∶1.这些结果表明,配体COPY2在金属钯存在时对C60络合能力强于C70的络合能力.加入DMAP能够实现络合物解离,释放笼内富勒烯并回收COPY2.因此,配体COPY2可应用于室温下对C60的富集.