复合型碱土金属乙氧基化窄分布催化剂及其性能研究

研制出复合型碱土金属乙氧基化催化剂（简称ＦＨ型）。通过辛基酚和月桂醇的乙氧基化反应考察了其催化活性和产品的分子量分布。结果表明，这种催化剂的催化活性高，合成乙氧基化产物分子量分布窄，色泽好。

螺双内酯及其衍生物化学的研究进展

螺双内酯是一类含双内酯环和螺碳原子这一特定结构的化合物 .这种特定螺双内酯结构决定了这类化合物具有特殊的物理和化学性质 .本文主要综述了螺双内酯及衍生物的合成方法、衍生化反应。

芳香型螺双内酯二胺的合成

以对硝基甲苯和多聚甲醛为原料 ,经过两种途径合成了二氨基芳香型螺双内酯 6,6′-二氨基 -3 ,3′-螺双苯酞 .发现二 ( 2 -甲基 -5-硝基苯基 )甲烷在酸性体系中经氧化反应可高收率地得到二硝基螺双内酯 ,还原二硝基螺双内酯时发现 ,在低极性溶剂中主要生成一种稳定的芳香型羟胺类化合物 6,6′-二羟氨基-3 ,3′-螺双苯酞 ,在高极性溶剂中主要生成 6,6′-二氨基 -3 ,3′-螺双苯酞 .通过 1H NMR,13 C NMR,IR。

新型芳香性螺双内酯聚合物的合成

以间二甲苯和多聚甲醛为原料合成了芳香性螺双内酯单体———５ ，５′二甲酰氯７ ，７′二氧２ ，２′螺双（ 苯并四氢呋喃） ，并通过常温溶液缩聚和界面缩聚合成了一系列聚酰胺和聚酯．研究了聚合物的核磁、红外光谱及其溶解性、热性能和聚酰胺薄膜的力学性能．含芳香性螺双内酯的聚酰胺在极性溶剂中具有良好的溶解性、高的热稳定性和一定的力学性能．

Pd^(Ⅱ)催化的芳基次膦酸衍生物C—H键活化芳基化反应及衍生化反应

通过对钯催化的不同次膦酸衍生物芳基偶联反应的深入探索,发现在Pd(OAc)2作催化剂,Ag2CO3作氧化剂,对苯醌(BQ)作添加剂的反应条件下,可以高效地实现芳基次膦酰胺邻位C—H键的直接芳基化。机理研究表明,芳基次膦酰胺邻位C—H键活化芳基偶联反应经历了Pd(0)到Pd(Ⅱ)的催化循环。在对偶联产物衍生化的研究过程中,发现芳基次膦酰胺化合物可以高效地转化为芳基次膦酸酯和芳基膦化氢,收率分别为98%和82%。因此,本文报道的实验结果可以为多芳基膦化合物的合成提供一个新的方法。

手性芳基膦-噁唑啉的简便合成

膦-噁唑啉化合物作为一类"优势配体",自发现以来就引起化学家们的广泛关注。现有合成方法存在路线长、收率低、分离困难等问题。本研究发展了一种合成手性芳基膦-噁唑啉(PHOX)的简单高效方法。在1-羟基苯并三唑(HOBt)、1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDCI)作用下,2-(二苯基膦基)苯甲酸与多种光学纯的氨基醇发生缩合反应,高收率获得酰胺基醇类化合物;之后酰胺基醇经三苯基膦/三乙胺/四氯化碳体系处理完成噁唑啉环的构建,以64%~86%的总收率得到膦-噁唑啉化合物。随后,合成的化合物(S)-t-Bu PHOX被应用于钯催化β-酮酯的脱羧Tsuji烯丙基化反应,得到了80%的收率和84%的ee值。该新方法具有原料易得、条件温和、收率高等优点。

杂环化合物的烯丙基化和苄基化反应的研究概况

分子中含O、S和N的杂环化合物,如呋喃、噻吩、吡咯和吲哚等及其衍生物是许多天然产物的活性成分,也是功能材料的重要构件。因此,开展杂环化合物简便高效的官能化反应的研究显得尤为重要。其中杂环化合物的烯丙基与苄基化反应是最具有吸引力的杂环官能团化反应之一。本文综述了杂环化合物的烯丙基化和苄基化反应的研究进展。

三[(S)-α,α-二(4-甲基苯基)-2-吡咯烷甲醇]膦酰胺催化链状酮酯化合物的不对称还原反应

报道了三[(S)-α,α-二(4-甲基苯基)-2-吡咯烷甲醇]膦酰胺催化剂催化链状酮酯化合物的不对称还原反应。研究发现,该方法对碳链长为5~11的链状酮酯具有较好的催化效果,在物质的量分数为5%手性膦酰胺催化作用下,产物手性羟基酯化合物的收率最高可达89%,对映体过量(ee)值最高可达95%。此方法为手性链状羟基酯衍生物的合成提供了新选择。

N,N-二甲基甲酰胺促进的富勒烯稠合噁唑啉衍生物的合成

富勒烯稠合噁唑啉衍生物的合成已建立多种方法,但绝大多数方法仅限于芳香族类底物.发展了一种N,N-二甲基甲酰胺(DMF)促进富勒烯C60与酰胺类底物在碱性条件下合成富勒烯稠合噁唑啉的方法,该方法对脂肪族和芳香族酰胺均具有较好的兼容性,能以27%~62%的收率成功合成了一系列富勒烯稠合噁唑啉衍生物.实验结果表明N,N-二甲基甲酰胺(DMF)在此反应中作为共溶剂,可以显著提高目标化合物的收率.现场可见近红外吸收光谱和对照实验研究表明,富勒烯稠合噁唑啉二负离子是反应的关键中间体,DMF有利于此二负离子的生成并对此二负离子起到稳定作用.电化学性质研究显示,富勒烯稠合噁唑啉产物的噁唑啉环上不含取代基和含芳基取代基的衍生物,其起始还原电位相对于C60无明显变化,但噁唑啉环上含脂肪烷基的衍生物的起始还原电位有较大负移,达到0.1 V.