天维菌素酰化衍生物的合成及杀虫杀螨活性

以天维菌素B、天维菌素B单糖苷和天维菌素B苷元为原料,经选择性C-5羟基保护,在C-13、C-4′和C-4″位引入不同酰基基团,合成了3个系列共23个天维菌素B酰化衍生物,并通过1H NMR、13C NMR和高分辨质谱对所有目标化合物的结构进行了表征。生物活性测定结果表明,所有衍生物对小菜蛾Plutella xylostella、朱砂叶螨Tetranychus cinnabarinus以及松材线虫Bursaphelenchus xylophilus均表现出不同程度的毒杀活性,其中天维菌素B C-4″位衍生物的活性优于C-4′位衍生物及13位衍生物。化合物8e对小菜蛾和松材线虫的毒杀活性最优,LC50值分别为9.2 mg/L和0.42 mg/L,化合物8b对朱砂叶螨的毒性最高,LC50值为0.0019 mg/L,均优于对照药天维菌素B。

松脂二烯喷雾助剂制备及应用性能

为拓展松脂二烯应用,探究了松脂二烯喷雾助剂(PA)的制备与应用性能。以Vapor Gard(VG)为对比,分别测定了两种松脂二烯喷雾助剂不同稀释倍数下的表面张力及在山核桃和红叶石楠叶片上的静态接触角,并利用扫描电镜观察了两种助剂在红叶石楠叶片上的成膜形态。采用植保无人飞机喷雾,研究了戊唑醇药液中添加两种松脂二烯喷雾助剂对雾滴粒径、沉积密度、覆盖率和沉积量的影响。结果表明:两种松脂二烯喷雾助剂PA和VG均能显著降低溶液的表面张力及其在山核桃与红叶石楠叶上的静态接触角,且添加量越大效果越好,而PA的效果优于VG。两种助剂均能在叶片上成膜并包被农药颗粒,且PA在叶片上成膜覆盖更均匀。PA在添加量(质量分数)为0.1%时即可达到最大覆盖率与雾滴沉积量,效果优于添加VG的各试验浓度下结果。本研究表明,松脂二烯喷雾助剂PA有助于增进喷雾雾滴沉积,提高液滴在叶面的铺展润湿性,促进成膜包裹药物颗粒,从而系统提高农药利用率。

注干用10%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐可溶粒剂的研制及对松材线虫病的防治效果

为有效防治松材线虫病,研制了注干用10%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(以下简称甲维盐)可溶粒剂,并通过在马尾松树干基部钻孔施药,考察了其对松材线虫病的防治效果。以苯甲酸钠、单水乳糖、可溶性淀粉和羧甲基纤维素为水溶性载体,采用混料均匀试验设计及偏最小二乘回归分析法对水溶性载体的配方进行了优化。将水溶性载体与溶于正丁醇和乳化剂OP-10的甲维盐(油相)在不同时间下混合并造粒,通过对其性能指标的追踪检测得出粒剂最佳配比和混合时间。结果表明:10%甲维盐可溶粒剂的最佳配比(质量分数)为:甲维盐10.0%(折纯),乳化剂OP-10 6.7%,正丁醇12.0%,苯甲酸钠39.0%,单水乳糖20.5%,水溶性淀粉3.0%和羧甲基纤维素4.5%;机械混合时间为10 min,粒剂外观为乳白色圆柱体,各项性能指标合格。注干施药结果表明:在浙江临安东湖村松材线虫病疫区,注干110棵马尾松,1 a后马尾松死亡率为0,对照区为6.1%;在福建泉州仙公山疫区,注干230棵马尾松,1 a后马尾松死亡率为1.7%,对照区10.8%。结果表明,所研制的10%甲维盐可溶粒剂可在松脂分泌旺盛的松树上注干施药,制剂造粒工艺简单,无包装物污染,对松材线虫病防治效果显著。

松脂二烯在植物叶片表面的成膜性能

为明确松脂二烯（pinolene）提高农药田间防效的机理,研究了其在植物叶片表面的成膜性能。以红叶石楠和山核桃为试材,分别将3%噻虫啉微囊悬浮剂和2%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微乳剂与松脂二烯桶混后喷施到植物叶片上,通过电镜及光合测定仪,观测了松脂二烯对农药药液在叶片表面的成膜形态及其对光合作用的影响;通过人工模拟降雨和氙灯光照,研究了松脂二烯抗雨水冲刷能力和抗光解能力。结果表明：添加松脂二烯的农药颗粒表面均有一层明显的油状包被。在不同雨水冲刷时间段,添加松脂二烯的噻虫啉处理组植物叶片上的农药保持量均显著高于对照组;松脂二烯和甲氨基阿维菌素苯甲酸盐混用,能显著降低甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的光分解速率;松脂二烯叶片成膜致其光合速率下降5.16%,但与对照无显著差异。本研究结果表明,松脂二烯和农药混用,可增加农药有效成分在植物叶片上的成膜性,且对植物光合作用影响较小,可有效减少农药受雨水冲刷损失和光解速率,延长农药持效期。

松脂二烯对甲维盐光解的影响

[目的]明确喷雾助剂松脂二烯(PA)和相同成分的抗蒸腾剂Vapor Gard(VG)对甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(简称甲维盐)光解的影响。[方法]将PA、VG分别与2.3%甲维盐微乳剂(ME)桶混后,在氙灯模拟自然光下,基于HPLC、LC-MS、1H NMR、13C NMR和生物活性测定,研究了甲维盐光解速率变化,鉴定光解产物结构及其活性,采用盆栽试验进行了验证。[结果]氙灯模拟光解条件下,ME+PA、ME+VG、ME中甲维盐半衰期分别为49.5、33.0、33.0 h;PA+ME氙灯模拟光解72 h产物为J1(MSB_(1a))、J2(FAB_(1a))、J3(4″-R-OH-B_(1a))、J4(4″-S-OH-B_(1a))、J5(MAB_(1a)),对应分子式C_(41)H_(60)O_(11)、C_(49)H_(73)NO_(14)、C_(48)H_(72)O_(14)、C_(48)H_(72)O_(14)、C_(49)H_(75)NO_(13),各光解产物(10 mg/L)处理黏虫24 h后死亡率分别为3.3%、23.3%、43.3%、13.3%、16.7%;10 mg/L甲维盐微乳剂添加PA、VG后喷雾玉米叶片,自然光照3 d后,取处理叶片饲喂黏虫,PA+ME、VG+ME和ME组的黏虫死亡率分别为82.5%、54.5%、44.4%,5 d后分别为44.6%、33.3%、5.1%,9 d后分别为14.1%、9.1%、0%。[结论]PA能显著提高甲维盐的抗光解能力,减缓其光解速度,延长持效期,有推广应用前景。