光敏剂二氢卟吩f的合成工艺优化

目的改进光敏剂二氢卟吩f(1)的制备工艺。方法采用"一锅法",以脱镁叶绿酸a(3)为原料,在氢氧化钾醇液中通O2使E环氧化开裂后直接回流降解,制得化合物1。选择氧化开环反应时间、醇的种类、碱浓度及回流反应时间为影响1合成产率的4个主要考察因素,每个因素各取3个水平,采用正交试验设计优化制备1的反应条件。结果 3粗品经10倍质量的25%氢氧化钾乙醇液于0℃下通O2反应30min后,迅速通N2回流反应20min,最终经硅胶H柱色谱分离制得1,产率达40.8%。结论该工艺具有操作安全、简便、收率高等优点。

二氢卟吩p6-13,15-环酰亚胺类光敏剂的设计合成

目的设计合成比紫红素-18(2)化学性质更稳定的二氢卟吩p6-13,15-环酰亚胺类光敏剂(1)。方法以蚕沙叶绿素a粗提物(糊状叶绿素)酸水解产物脱镁叶绿酸a(3)的五元β-酮基羧酸酯环经碱性条件下空气氧化降解制得的紫红素-18(2)为原料,用各种胺包括羧基保护的氨基酸与其酸酐环发生缩合反应制得目标化合物。结果以32.6%~65.2%的收率成功合成了目标化合物1a^1j,其结构经电喷雾质谱(ESI-MS)、氢谱(1 H NMR)、紫外谱(UV)和元素分析确证。结论紫红素-18(2)和胺反应可以制得目标化合物1。该合成路线具有原料廉价易得、反应条件温和、操作简便等优点。

正交设计优化光敏剂二氢卟吩e_6-C_(15)单甲酯的合成工艺

目的优化光敏剂二氢卟吩e6-C15单甲酯(1)的合成工艺。方法采用"一锅法",以脱镁叶绿酸a(3)为原料,通N2条件下经碱甲醇液作用下E环开裂后直接添加1/20体积量的水,回流水解制得化合物1。选择影响其合成产率的开环反应时间(A)、回流水解反应时间(B)、氢氧化钾甲醇液浓度(C)、3与氢氧化钾的质量投料比(D)为主要考察因素,每个因素各取3个水平,采用L9(34)正交试验法优化目标物1的最佳合成工艺。结果合成化合物1的最优反应条件为B1C2A2D1,工艺收率从43.0%提高到56.5%。结论该工艺具有操作简便、安全、收率高等优点,适合工业化生产。