基于Ti_(3)C_(2)T_(x)/聚酰亚胺复合材料的分散固相萃取-液相色谱法测定尿液中儿茶酚胺类神经递质

研究通过一种快速、简便的方法制备了聚酰亚胺功能化的二维碳化钛复合材料Ti_(3)C_(2)T_(x),并用作分散固相萃取吸附剂,结合液相色谱-荧光分析方法对尿液样品中痕量儿茶酚胺类神经递质(CAs)进行分离和分析。利用多种手段对Ti_(3)C_(2)T_(x)/聚酰亚胺的形貌、性质等进行了表征,并详细考察了萃取参数对Ti_(3)C_(2)T_(x)/聚酰亚胺萃取儿茶酚胺类神经递质的萃取性能的影响,结果表明,该复合材料可以通过静电、π-π和氢键作用有效富集目标化合物。最佳萃取条件如下:吸附剂用量为20 mg、样品pH为8.0、吸附时间和脱附时间分别为10 min和15 min、解吸溶剂为醋酸-乙腈-水(5∶47.5∶47.5,v/v/v)。将Ti_(3)C_(2)T_(x)/聚酰亚胺用作分散固相萃取吸附剂与HPLC-FLD联用,建立了一种尿液中CAs的灵敏检测方法,实现了4种CAs物质的定量分析。在最优的条件下,该方法中去甲肾上腺素、肾上腺素、多巴胺和异丙肾上腺素的线性范围为1~250 ng/mL,相关系数(r^(2))均大于0.99,检出限LOD(S/N=3)在0.20~0.32 ng/mL之间,定量限LOQ(S/N=10)在0.7~1.0 ng/mL之间,日内精密度相对标准偏差(RSD)在0.7%~1.09%之间,日间精密度相对标准偏差(RSD)在1.73%~4.24%之间,在实际样品中的加标回收率在82.50%~96.85%之间,精密度RSD的范围在2.47%~9.96%之间。基于Ti_(3)C_(2)T_(x)/聚酰亚胺的分散固相萃取-液相色谱法具有萃取速度快、灵敏度高等特点,可以成功用于尿液中CAs的检测分析。

地平类药物中间体3-氨基巴豆酸甲酯的合成

在甲醇为溶剂条件下,分别以NH_3、NH_3·H_2O和NH_4HCO_3为氨源,采用3种方法向乙酰乙酸甲酯中通入NH_3进行氨化反应合成3-氨基巴豆酸甲酯,产率分别为84.8%、78.3%和64.3%。

天智颗粒的化学成分及入血成分定性分析

目的定性分析天智颗粒的化学成分及入血成分,为阐明天智颗粒的药效物质基础提供参考。方法采用超高效液相色谱-电喷雾-四极杆-飞行时间-串联质谱(UPLC-ESI-Q-TOF-MS/MS)技术,以Agilent Eclipse Plus C_(18)为色谱柱,以0.5%甲酸水溶液-乙腈为流动相进行梯度洗脱,流速为0.3 mL/min,柱温为40℃,进样量为10μL。使用电喷雾离子源,在正离子模式下进行全扫描检测。运用MS-DIAL4.60工作站采集数据,通过与相关文献和SciFinder、PubChem、MassBank、TCMSP、TCM-ID等数据库进行对比,分析天智颗粒提取物(以50%甲醇为溶剂)的化学成分;对比空白血清、给药血清、天智颗粒提取物,分析入血成分。结果从天智颗粒中初步鉴定出100个化合物,包括46个黄酮类、8个有机酸类、8个生物碱类、6个萜类、6个香豆素类、2个醌类、1个甾体类、7个糖苷类和16个其他类化合物。在此基础上,初步鉴定出10个原型入血成分,其中金雀异黄酮、千层纸素A、白杨素-7-O-β葡萄糖醛酸苷、芹菜素-7-O-葡萄糖醛酸苷、汉黄芩苷、6-O-甲基黄芩苷为黄酮类,2-羟基喹啉和异柯楠碱为生物碱类,7-羟基香豆素为香豆素类,1-茚醇为其他类。结论2-羟基喹啉、7-羟基香豆素、金雀异黄酮、千层纸素A、异柯楠碱、白杨素-7-O-β葡萄糖醛酸苷、芹菜素-7-O-葡萄糖醛酸苷、汉黄芩苷、6-O-甲基黄芩苷可能是天智颗粒的药效物质。

苯甲酸的绿色合成

在钨酸钠、磺基水杨酸和十六烷基三甲基溴化铵催化下,以苯甲醇为原料,用30%H_2O_2作为氧化剂,合成了苯甲酸。研究了反应时间、H_2O_2用量和催化剂对反应产率的影响。实验给出了绿色合成苯甲酸方法,适合学生开设有机化学实验。

三苯基氯甲烷的制备

以无水乙醚为溶剂,溴苯与镁反应制备格氏试剂苯基溴化镁。苯基溴化镁与二苯甲酮反应后,酸性条件下水解,蒸除乙醚,水蒸气蒸馏、抽滤、重结晶,得到三苯甲醇,产率53.7%。三苯甲醇与浓盐酸反应制备三苯基氯甲烷,产率49.4%。

丙谷胺的合成

丙谷胺是一种抗酸药,主要用于治疗胃炎和消化性溃疡。在NaHCO3存在下,苯甲酰氯和谷氨酸钠发生反应生成苯甲酰谷氨酸。醋酸酐作为脱水剂,苯甲酰谷氨酸在60℃时反应2.5h脱水生成苯甲酰谷氨酸酐。苯甲酰谷氨酸酐与二正丙胺反应得到粗品丙谷胺,经过纯化得到了丙谷胺。丙谷胺合成的总收率为18.1%,目标产物通过红外光谱和核磁共振氢谱表征确证。该合成方法操作简单,适合工业化生产。