酚氧基单茂钛/二亚胺镍体系用于乙烯链穿梭聚合

合成了五甲基环戊二烯基-(2,6-二异丙基)苯氧基-二氯化钛(Cat A)和α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物(Cat B),以它们为主催化剂、甲基烷氧铝为助催化剂、ZnEt2为链穿梭剂催化乙烯均聚,利用1H NMR,13C NMR,FTIR等方法对催化剂结构进行了表征,同时利用GPC,DSC等方法考察了Cat A/Cat B体系所得聚乙烯的分子量及结晶性能。实验结果表明,单独采用Cat A或Cat B为主催化剂时,随ZnEt2用量的增加,乙烯聚合活性及所得聚合物的分子量均呈下降趋势。Cat A/Cat B为催化体系进行乙烯链穿梭聚合时,随Cat B含量的增加,聚合物的分子量升高,熔点降低,分子量分布变窄,利用该催化体系可得到含有支化链段与线型链段的嵌段聚合物。

二亚胺镍与双(水杨醛亚胺)二氯化锆体系的链穿梭聚合

以α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物(记作Cat A)与双(水杨醛亚胺)二氯化锆配合物(记作Cat B)为主催化剂,甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,二乙基锌为链穿梭剂催化乙烯均聚合,制备了乙烯嵌段聚合物。采用凝胶渗透色谱及差示扫描量热法对聚乙烯的相对分子质量及结晶性能进行表征。结果表明:以甲苯为溶剂,乙烯压力为1.0 MPa,n(MAO)∶n(Cat A+Cat B)为1000,其中,n(Cat A)∶n(Cat B)为1时,可制备具有较高"软段"含量的乙烯嵌段聚合物。

α-二亚胺镍配合物催化乙烯与烯丙基三甲氧基硅共聚合

以樟脑醌和苯胺合成了α-二亚胺镍配合物,采用核磁共振波谱、傅里叶变换红外光谱、X射线单晶衍射表征了配体及配合物的结构。结果表明:α-二亚胺镍配合物具有较高的乙烯聚合活性,以甲基铝氧烷为助催化剂,当反应温度为60℃时,催化乙烯均聚合活性高达11.26×10^6 g/(mol·h);催化剂可高活性催化乙烯与烯丙基三甲氧基硅共聚合,活性可达2.49×10^6 g/(mol·h),共聚单体含量可达2.73%(y)。