正硅酸乙酯水解过程的半经验量子化学研究

通过半经验量子化学方法研究了正硅酸乙酯的最优化分子几何结构并推断了催化水解机理。通过用MNDO方法求得正硅酸乙酯在不同条件下水解反应过程的位能曲线,研究了不同催化剂对正硅酸乙酯水解反应过程的影响。计算结果表明,碱催化过程是一个放热过程,硅原子可从原先的4配位的正四面体结构向6配位的八面体结构转变。而在酸性条件下,水合质子作为亲电试剂,可以使正硅酸乙酯的烷氧基质子化,从而增加了正硅酸乙酯的亲电能力。质子化后的正硅酸乙酯容易被亲核试剂所进攻,进攻过程是一个SN2亲核取代反应过程。计算结果表明,在有氟离子参与的反应过程中,氟离子对正硅酸乙酯亲核进攻所形成的6配位结构易与亲核试剂水分子发生亲核反应。这些结论对实验研究将起到很重要的指导意义。

PET聚酯缩聚用改性二氧化钛催化剂的制备研究

设计并制备了一种表面硅烷偶联剂KH560改性的二氧化钛,并用红外、透射电镜、XRD粉末衍射和N2吸附比表面积对其进行表征。该催化剂是由许多很小的无定形二氧化钛粒子组成的团聚体,其表面富含大量的羟基。该催化剂较Sb2O23的催化活性高许多,而且所得产品的色相较未改性的二氧化钛有明显的改善。

乙二醇钛的制备与应用研究

用尼莱斯方法合成了一类新型的有机钛酸酯——乙二醇钛(Ti(OCH2CH2O)2)晶体,并用TG-DTA、FT-IR、透射电镜(TEM)、XRD粉末衍射对其进行了表征。XRD衍射及TEM结果表明该化合物是由Ti—O八面体共棱相连构成的链状聚合物。乙二醇钛作为聚对苯二甲酸乙二酯(PET)的缩聚催化剂,表现出了较锑系催化剂(Sb2O3)更高的催化活性。

聚酯催化缩聚与热降解过程的半经验量子化学研究

以苯甲酸β-羟乙酯(BAHET)为模型反应物,采用半经验量子化学方法(PM3),分析了生成聚酯的催化缩聚与热降解机理。计算结果表明,端羟基氧与酯羰基氧是反应物与金属催化剂作用的活性位。金属催化剂与两者作用后,可以使酯羰基碳的正电性与端羟基氧的负电性增加。由于静电作用力增加,促使缩聚反应得以进行。研究结果表明,在钛系催化体系中,端羟基氧和酯醚键氧能与钛原子作用形成热力学稳定的五元环结构,它的存在将影响钛系催化体系中聚酯的热降解行为。

钛的乙二醇盐水解制备超细二氧化钛

室温下,在R(水与金属醇盐的摩尔比)为2～4的条件下,控制乙二醇钛的水解,制备了TiO2/乙二醇浆料。TEM分析表明超细TiO2粒子在乙二醇中分散均匀,粒径为5nm～10nm;ED(电子衍射)分析说明TiO2具有晶型;紫外分析显示了该浆料能有效地吸收紫外线;通过加入特定的分散剂,可以得到稳定的浆料。

柴油蜡晶的理论形态预测与显微实际形态的比较

采用BFDH模型和AE模型预测柴油中蜡晶的理论形态,与通过相衬光学显微镜在冷环境平台上观察柴油蜡晶在低温下析出的实际形态,以及加入低温流动性改进剂T1804的柴油蜡晶形态进行比较研究。以十八烷晶体和二十三烷晶体作为柴油蜡晶中偶数正构烷烃和奇数正构烷烃的模型化合物,得到它们的晶体理论形态为六面体薄片状晶体。不同降温速率下得到的蜡晶的实际形态与大小均不同。快速降温条件下得到的晶体形态主要为六边形、菱形和其它少数不规则多边形薄片状集合体;慢速降温条件下得到的柴油蜡晶的形态比较完整,为六边形片状,与通过BFDH和AE模型得到的十八烷即偶数正构烷烃的形态比较接近。柴油加T1804后,快速降温时,出现更多细小的无规则晶体,且很快聚集成片状晶体;慢速降温时,出现晶体的数目要多于未加剂柴油,形状不规则,且尺寸小于未加剂柴油。

斯盘增进聚丙烯酸酯类原油降凝剂效果的研究

针对高蜡原油的高凝点问题，通过自由基聚合得到了聚丙烯酸十八醇酯，丙烯酸十八醇酯-马来酸酐-苯乙烯共聚物（SL）降凝剂。借助红外光谱和^1H核磁共振谱图分析了产物的结构。考察了斯盘对SL降凝作用的影响，探讨了SL与斯盘复配的降凝机理。

近代家族企业内部“受职股东”初探

近代上海以永安、先施、新新、大新为代表的股权极为分散的家族企业,内部存在一个特殊的群体-"受职股东"。通过对这一群体的来源、构成及所实施的激励约束机制的制度安排的考察,透视其在家族企业内部的影响与作用。

新型三嗪基类原油脱硫剂的合成研究

以正丁胺、环己胺和二正丁胺为原料分别与多聚甲醛反应合成三嗪基类脱硫剂，合成产物分别与硫化氢反应来测定其硫容量和使用性能。结果表明：环己胺三嗪基脱硫剂会生成沉淀，正丁胺和二正丁胺类三嗪基脱硫剂不生成沉淀，但正丁胺三嗪基脱硫剂的硫容量较低。环己胺和正丁胺均不适合用作合成油溶性三嗪基脱硫剂的原料。当二正丁胺与多聚甲醛的摩尔比为1．05：1时，合成的三嗪脱硫剂硫容量较高，最高可达180．32g／kg。此外，在环己胺三嗪脱硫剂合成中加入甲苯可降低脱硫剂的凝固点，提高此类脱硫剂的防冻结能力。

丙烯酸类单体对聚丙烯酸酯微乳液聚合的影响

聚丙烯酸酯微乳液是利用微乳液技术合成的新型聚合物乳液[1],是乳胶粒子尺寸在10～100nm范围内的热力学稳定体系。由于其具有良好的渗透性、润湿性、流平性等特点,极易渗入到极细微的图文、毛细孔和形状复杂的基体中,具有广泛的用途。目前,聚丙烯酸酯微乳液已应用于木器涂料。

新型三嗪基类原油脱硫剂的合成研究

以正丁胺、环己胺和二正丁胺为原料分别与多聚甲醛反应合成三嗪基类脱硫剂,合成产物分别与硫化氢反应来测定其硫容量和使用性能。结果表明:环己胺三嗪基脱硫剂会生成沉淀,正丁胺和二正丁胺类三嗪基脱硫剂不生成沉淀,但正丁胺三嗪基脱硫剂的硫容量较低。环己胺和正丁胺均不适合用作合成油溶性三嗪基脱硫剂的原料。当二正丁胺与多聚甲醛的摩尔比为1.05∶1时,合成的三嗪脱硫剂硫容量较高,最高可达180.32 g/kg。此外,在环己胺三嗪脱硫剂合成中加入甲苯可降低脱硫剂的凝固点,提高此类脱硫剂的防冻结能力。

新型原油三嗪基类脱硫剂的合成研究

从井下采出的原油中常含有硫化氢，硫化氢对于采出原油的分离、储运设备会产生腐蚀，严重的会引起泄露，加入油溶性三嗪基类脱硫剂可有效地去除硫化氢。以正丁胺、环己胺和二正丁胺为原料分别与多聚甲醛反应合成三嗪基类脱硫剂，合成产物分别与硫化氢反应来测定其硫容量和使用性能，结果表明：环己胺三嗪基脱硫剂会生成沉淀，正丁胺和二正丁胺类三嗪基脱硫剂不生成沉淀，但正丁胺三嗪基脱硫剂的硫容量较低。环己胺和正丁胺均不合适用作合成油溶性三嗪基脱硫剂的原料。当二正丁胺：多聚甲醛的摩尔比为1．05：1时，合成的三嗪脱硫剂硫容量较高，最高可达180．32g／kg。此外，在环己胺三嗪脱硫剂合成中加入甲苯可降低脱硫剂的凝固点，提高了该类脱硫剂的防冻结能力。

基于PLC的气动机械手控制系统设计

机械手是当前工业生产中运用的重要的多功能机械设备,随着自动化、智能化技术的兴起及运用,在工业生产的领域被广泛使用,根据实际的调查以及相关的文献记载可以得知,目前国内的工业生产领域当中,气动机械手是一种非常重要的生产设备,节省了人力物力,可以代替工作人员完成许多困难或者非常危险的操作过程。本文就基于PLC的气动机械手控制系统的设计展开论述,仅供参考。

基于PLC的污水处理控制系统设计

当前,我国很多工厂的污水处理方式主要由人工处理,存在着安全隐患,不方便,难管理,也不便于监控。鉴于此,笔者设计了一套污水处理控制系统。本设计以PLC控制的处理系统为核心系统,在硬件、软件及工艺流程等方面进行了选择和设计。测试表明,本设计具有可行性,对污水处理控制系统后续的研发具有一定参考价值。

广州市涉海类非物质文化遗产田野调查概述

广州是一座具有2 200多年历史的城市,是岭南文化的重要发源地,也是华南地区最大的河港兼海港,商贸繁盛,是中国"海上丝绸之路"重要的始发港之一。在悠久的历史发展过程中,广州以其地理、历史和传统因素,长期处于中国海上对外经济文化交流的前沿。

碳氟类降黏剂作用机理密度泛函计算

采用密度泛函的方法全优化计算了2-甲基丁基磺酸盐的全氟取代物、2-甲基丁酰胺的全氟取代物和5-氨基萘酚这3个模型化合物及其与H2O形成氢键的分子构型,二聚的5-氨基萘酚之间的氢键作用及其插入2-甲基丁基磺酸盐的全氟取代物后分子间的氢键作用,探索碳氟类降黏剂对原油降黏的作用机理。模拟计算表明,这3个模型化合物与3分子H2O缔合形成氢键,其氢键作用能分别为-48.9532 k J·mol-1、-14.9532 k J·mol-1、-46.7435 k J·mol-1。同时还计算二聚的5-氨基萘酚之间的氢键作用能为-25.0871 k J·mol-1,在其氢键构型基础上插入2-甲基丁基磺酸盐全氟取代物后,二聚的5-氨基萘酚之间的氢键被打破,其作用能为-100.3856 k J·mol-1。可以预测碳氟类含磺酸基团的降黏剂可以打破原油中胶质、沥青质分子间的氢键作用,分散原油中胶质、沥青质的聚集体,以达到原油降黏的目的。

嵌段聚醚低聚物HLP/8对精裱胶性能的影响

以嵌段聚醚低聚物HLP/8为添加剂,探讨不同添加量对精裱胶319黏度、开放时间、粘接性能及稳定性等主要性能的影响。实验发现HLP/8与319相容性良好,当HLP/8添加量为2~5%时,精裱胶319的综合性能较好,黏度从15 000 m Pa·s增加到20 000 m Pa·s以上,开放时间从5min增加到60 min左右,初粘性增加明显,持粘性影响较小,高温、常温和低温粘接性能均有一定程度的提高。且在相同开放时间50 min的条件下,铜版纸对灰板纸的粘接强度不断增大。

关于“人和航海”的思考

引言：5月份,笔者去福建工作调研.期间,参观了几个博物馆.无独有偶,这几个博物馆都和人有关：郑成功纪念馆、陈嘉庚纪念馆、妈祖源流博物馆等,而这些人物又都关乎涉海实践活动.水师、华侨、海神崇拜,这三个小分题看似各自独立,并无关联,但置于“人和航海”的关系范畴中思考,却涉及了人在涉海实践领域的若干方面.一、作为涉海实践主体的人明清之际,郑氏父子在东南沿海开创了海上军事与商业集团,是近代历史上具有与外夷对抗能力的一支重要“海上力量”,占据东南海域一隅,开启了跨越洲际的贸易网络,从而参与到世界历史的进程中.航海历史中的郑成功,并非历史教科书中所呈现的驱荷复台的“民族英雄”这一单一形象,而是一个集水师将领、海商精英与海盗首领等多种身份于一体的海上传奇人物.郑氏集团的蹈海生涯,充分体现了人在涉海活动中的主体性.无论是海上武装,还是亦商亦盗,都是人自发以海洋为依托所展开的生产与实践,是人对海洋这一生存环境的主动介入,体现了人的能量与意志.

基于ADAMS的机械爪运动仿真和优化设计

多功能履带式机器爪使用慧鱼创意组合模型的六杆机构来进行结构设计,采用Pro/E软件来对三维实体造型采取仿真。此外,运用ADAMS软件来对机械爪结构进行运动仿真,然后进行优化设计。