铜催化有机硼试剂参与的自由基不对称C(sp^(3))-C(sp^(2))键构建反应

有机硼试剂具有易于合成、稳定以及低毒的优势,被广泛地应用于C-C键的构建中。其中,铜催化有机硼试剂参与的自由基不对称(杂)芳基/烯基化反应是构建手性C(sp^(3))-C(sp^(2))键的重要方式之一,该类型反应成功的关键在于手性配体的合理设计,其与铜组成的手性协同催化体系既要保证反应的高效启动,还要实现高活性烷基自由基的立体控制。本文综述了两种类型手性配体的发展对这个领域研究进展的影响,并对该领域做出展望。

铜催化的二醇类化合物对映选择性去对称化反应研究进展

二醇类化合物的对映选择性去对称化反应是合成复杂手性醇类化合物的重要方法,在药物化学、全合成和材料科学等学科中有着广阔的应用前景.铜催化剂相较于其他贵金属催化剂而言更加廉价易得,而且在反应中有着丰富的价态变化,因而近年来利用铜催化的策略实现二醇类化合物对映选择性去对称化的研究发展迅速.本综述依据二醇类化合物(内消旋二醇和前手性二醇)和反应类型的不同对该领域的研究进展进行归纳总结,并对未来发展做了简要展望.

铜/手性磷酸催化烯烃不对称自由基胺芳基化

含β-芳基/α-季碳中心的吡咯烷是一类重要的手性吡咯烷类化合物.目前该类化合物的不对称合成主要是通过钯催化含氮烯烃底物与各类芳基前体的不对称胺芳基化反应来实现的.在这里报道了一种反应机理不同于上述反应的不对称胺芳基化新方法.利用本课题组之前发展的一价铜/手性磷酸组成的金属手性阴离子单电子催化体系成功实现了含氮烯烃底物与芳基重氮盐的不对称自由基的胺芳基化反应,以中等收率和中等至良好的对映选择性得到含β-芳基/α-季碳中心的吡咯烷类化合物.

可见光促进合成三氟甲基取代的四氢呋喃和四氢吡喃（英文）

利用相对廉价易得、操控简便的三氟甲基磺酰氯为三氟甲基自由基前体,在可见光催化下通过非活化烯烃的自由基1,2-烷氧基-三氟甲基化反应实现了一系列三氟甲基化的四氢呋喃和四氢吡喃化合物的高效合成.