催化滴定(Ⅱ)——EDTA滴定金属离子

许多学者研究过金属离了的催化络合滴定,但都是间接滴定,即先加入过量的氨羧络合剂,然后用金属离子如锰[1]、镍[2]、钴[3]、铜[4]、铁[5]等反滴定。Olson等[6]研究下列交换反应:Ni-Trien+Cu-EDTA⇔Cu-Tricn+Ni-EDTA发现当无游离的EDTA或三亚乙基四胺(Trien)时交换反应进行得很慢,但当存在痕量的EDTA或Thien时交换反应大大加速,籍此可用动力学法测痕量的金属离子或配位体[7]。

速差动力学曲线拟合法测定重稀土的二元及三元混合物

用稀土-偶氮胂Ⅲ和CyDTA的配体交换反应以速差法测重稀土混合物,采用合适的数学模型及Householder法处理数据,对二元和三元混合物得到满意结果。

速差动力学因子分析法测定重稀土混合物

因子分析是解决多变量问题的一种数学方法,在化学中已应用于成分分析,但在速差动力学分析中常的应用未见报道。速差动力学分析中常用的曲线拟合法需先知道混合物的组成,并用纯组分求出动力学参数,而因子分析可不必事先知道组分数及求动力学参数。本文应用因子分析法测定重稀土的二元及三元混合物,得到较好的结果。

用催化动力学法由一次实验同时测定铬(Ⅲ)和铬(Ⅵ)

用H2O2氧化邻-联（二）茴香胺的反应作为指示反应可用催化动力学法经一次实验同时测定Cr（Ⅲ）和Cr（Ⅵ），但多元线性回归法不能用于此体系，因为其表现反应级数不是常数.用“速率谱”的概念可用主成分分析处理数据.实验证明对Cr（Ⅲ）和Cr（Ⅵ）的同时测定H2O2和邻-联（二）茴香胺的最佳浓度分别为0.6和6×10-3molL-1，pH为4.0.可测（1～6）×10-5molL-1的Cr（Ⅲ）和2×10-6～1×10-5mol·L-1的Cr（Ⅵ）.误差不超过10％.

藉过硫酸钾-茜素紫催化法测定痕量铅

茜素紫被过硫酸钾氧化褪色的反应能被Pb^(2+)催化,可用于催化光度法测定痕量铅.在pH8.2的硼酸缓冲溶液中,过硫酸钾和茜素紫的浓度分别为|0.03和3.75×10^(-5)mol/L时,用固定时间法测定铅的灵敏度为1.255吸光度值|(μg/mL)^(-1),Bi^(3+)<3.5μg/L时不干扰.Ag^+,Cu^(2+),Cd^(2+),Zn^(2+),Fe^(3+)的干扰可用掩蔽除去,但Ag^+超过|5μg/mL时不能掩蔽.

过硫酸钾-儿茶素催化光度法测定铅

以微型计算机和分光光度计联机用催化光度法测定痕量铅,以过硫酸钾氧化儿茶素作指示反应。在440nm测儿茶素氧化产物的吸光度变化。在pH9.3,K_2S_2O_8和儿茶素浓度分别为0.08和3.75×10^(-4)mol/L时可测0.4μg/ml以下的铅。

用过硫酸钾-苏木精催化光度法测定铅

以过硫酸钾氧化苏木精作指示反应用催化光度法测定痕量铅,在pH7.95,过硫酸钾和苏木精浓度分别为0.02及1.0×10^(-4)mol/L时,在560nm测苏木精吸光度的变化。用固定时间法,在固定时间为300s时<0.125μg/mL的铅呈线性。40倍量的Ag^+和Bi^(3+)不干扰测定。加入掩蔽剂可允许有160倍的Ag^+,Zn^(2+),120倍的Cu^(2+),Cd^(2+)及40倍的Fe^(3+)存在。

分析结果的表示──关于用回收率表示误差的讨论

分析结果的表示──关于用回收率表示误差的讨论顾志澄（同济大学化学系上海２０００９２）误差是分析化学中的根本问题，在报道一项研究成果时准确地表示误差是很重要的。众所周知，误差可分为系统误差和随机误差两类，设系统误差已经用种种方法消除，下面仅就随机误差进...

间接原子吸收光谱法测定痕量二乙胺

仲胺和CS_2反应后再与Cu^(2+)生成二烷基二硫代氨基甲酸铜用光度法或原子吸收光谱法测定铜是测定仲胺的常用方法。本文提出用银盐代替铜盐用间接原子吸收光谱测定。由于用原子吸收光谱测定银的灵敏度比铜高,且Ag^+是一价的,在此只生成1∶1的螯合物,而Cu^(2+)则除了1∶2的螯合物外还会生成1∶1的配合物而影响测定。同时由于在此反应中Ag^+ 的摩尔质量比1/2Cu^(2+)大得多,故用AB^+可大大提高测定仲胺的灵敏度。

广义减秩-荧光法测定萘、菲、芘、芴四元混合物

提出了把主要成分分析用于校准和预报样本的新的减秩过程,并根据奇值分解所求的特征值所占其总和的百分比来确定主成分数。将该法应用于稠环芳烃萘、芴、菲、芘混合物荧光法的定量分析中,讨论了主成分数的影响,平均误差<8％,最大误差大约13％。

稠环芳烃的荧光光度法同时测定

芴、萘、菲、芘的荧光光谱无论是激发或是发射光谱均有重叠,本文提出用三维偏最小二乘法,利用这些化合物激发和发射光谱信息,同时解析其混合物的组成。实验表明,这四种组份在pH为7的磷酸缓冲液中。浓度很低时符合双线性,且具加和性。激发和发射波长数分别取为31和40,对未知样品测定,相对误差小于7％。

铬（Ⅵ）在过氧化氢氧化碘离子反应中的动力学行为的研究

铬（Ⅵ）在过氧化氢氧化碘离子反应中的动力学行为的研究朱仲良，顾志澄，陈荣妹（同济大学化学系，上海，２０００９２）（武进化学工业公司，常州）关键词铬（Ⅵ）－碘离子－过氧化氢体系，动力学分析，反应级数长期以来Ｃｒ（Ⅵ）和Ｍｏ（Ⅵ）一直作为稀硫酸介质中Ｈ２...

配体交换反应速差动力学法同时测定稀土混合物的数学模型

提出了用可逆模型进行曲线拟合处理数据,并以稀土偶氮肿Ⅲ络合物与CyDTA交换反应为例作验证,结果理论曲线与实验曲线能很好地吻合,提高了用动力学法测定混合稀土的准确度。

用催化动力学分析法同时测定多种组分

多种催化剂催化同一指示反应时，如果其反应的表现机理不同，则可由一次实验同时测定这几种催化剂．文中以锇和碘的两元体系为例，以Ｃｅ（Ⅵ）氧化Ａｓ（Ⅲ）作为指示反应，研究了这两种组分的同时测定方法．用光度法测量Ｃｅ（Ⅵ）浓度随时间的变化，然后用Ｓａｖｉｔｚｋｙ－Ｃｏｌａｙ方法求出其反应速率．表现反应速率常数及反应级数可用线性回归法求出，并用两元线性回归计算锇和碘的浓度．

测定可逆反应动力学参数的一种新方法

提出了测定一级可逆反应速率常数的新方法,用以测定稀土的偶氮胂Ⅲ络合物与CyDTA交换反应的速率常数,并详细讨论了测定速率常数时动力学数据的选取原则。

间接原子吸收法测定马拉硫磷的研究

研究了农药马拉硫磷的水解产物和Ａｇ（Ⅰ）形成络合物，萃取至氯仿，再用原了吸收法间接测定马拉硫磷的适宜条件，以及各种共存物质的影响．方法的检测下限可达２．２×１０－７ｍｏｌ／Ｌ，优于间接分光光度法和使用Ｃｕ（Ⅱ）的间接原子吸收法，工作曲线的线性范围为２．２×１０－７、６．０×１０－５ｍｏｌ／Ｌ，为马拉硫磷的测定提供了一种新的方便、灵敏、准确的方法．

比例方程法测定重稀土二元混合物

比例方程法是速差动力学分析中常用的方法,和曾用此法测定稀土混合物。此法的缺点是需要准确控制时间,手工操作时误差较大。利用稀土的偶氮胂Ⅲ络合物与CyDTA的交换反应的可逆性选取两个特殊的时刻t=0与t→∞,组成联立方程,解之即得两组分浓度。由于t=0时是反应物的初始浓度,t→∞时是平衡浓度,它们与反应速率无关。故本法可不受时间的影响,容易准确地测定。

食用合成色素的同时分析

本文提出一种改进的因子分析方法——非零截距目标变换方法。这个方法用于多组份分析时的精度受波长数和波长位置的影响。本文提出新的选择标准去选取波长位置和波长数,并运用于合成色素的同时分析。对于三组份和五组份合成色素混合物,计算平均百分误差分别为0.6％和1.64％。

用无吡啶的KarlFischer试剂库仑滴定法测定痕量水

本文以二乙醇胺代替ＫａｒｌＦｉｓｃｈｅｒ试剂中的吡啶．用库仑滴定法测定痕量水．在ＳＯ２与二乙醇胺的摩尔比为１：１．５～１：２．２时得到满意的结果、经与含吡啶的电解液对照，电流效率接近１００％．测定六水合三乙撑二胺的含水量，与理论值吻合．

用酶电极测定1,5-二磷酸核酮糖

将 1 ,5-二磷酸核酮糖氧化酶以交联法固定在氧电极的透气膜上制成酶电极 ,在 2 8°C恒温下 ,p H 8.2的 tris- HCl缓冲介质中可测 1 ,5-二磷酸核酮糖的浓度。比较由两种不同来源的酶制成的电极得出由水稻中取得的酶较由烟草中取得的酶有稍高的活性 ,它们响应曲线的线性范围分别为 2 .8× 1 0 -5～ 6 .9× 1 0 -4和 2 .5× 1 0 -5～ 5.0× 1 0 -4 mol/L。