联吡啶衍生物芳基钌配合物的合成及其与DNA、蛋白质相互作用

以2种配体4,4′-dimethyl-2,2′-bipyridine(L1)和4′-methyl-(2,2′-bipyridine)-4-carbaldehyde oxime(L2),分别与芳基钌二聚体[RuCl_2(η~6-p-cymene)]2合成了2种新型单核配合物[Ru(η~6-p-cymene)(L1)Cl]Cl(1)和[Ru(η6-p-cymene)(L2)Cl]Cl(2)。应用元素分析、ESI-MS和~1H NMR对配合物的组成和结构进行表征,通过紫外光谱法和荧光光谱法研究了配合物的水解及其与CT-DNA和血清蛋白的结合性质,并且进行了细胞毒性研究。结果表明,在水溶液中配合物1比2在动力学上更稳定(k:0.383 h^(-1)(1)、1.458 h^(-1)(2));配合物均通过嵌入作用与双链DNA结合,但2有较强的结合能力(Kb:7.8×10~3L·mol^(-1)(1)、1.86×10~4L·mol^(-1)(2))。配合物均能与蛋白质发生相互作用,引起蛋白静态猝灭,但1作用较强(KA:1.04×10~5L·mol^(-1)(1)、8.62×10~4L·mol^(-1)(2))。配合物与蛋白的较强结合能力,可能是其细胞毒性不高的原因。

硼自由基促进的三氟乙酰胺选择性脱单氟和双氟氘代反应

氘代单氟烷基和二氟烷基化合物在医学和生物学研究中受到了越来越多的关注.从可广泛获得的三氟甲基化合物出发,可控地切断一个或两个碳-氟键并氘代是制备这类分子的一种有效方法,但是脱氟过程中化学选择性地控制仍具挑战.报道了一种通过自旋中心转移实现的三氟乙酰胺选择性脱单氟和双氟氘化反应.首先,氘代4-二甲氨基吡啶-硼自由基(DMAP-BD_(2)·)加成到羰基氧上,然后发生自旋中心转移引发碳-氟键断裂,生成的二氟烷基自由基经过氘原子转移,能以良好的收率和氘代率得到氘代二氟烷基产物.增加4-二甲氨基吡啶-硼烷的用量可以选择性切断两个C—F键,从而高效地制备氘代单氟烷基化合物.