OH^(-)+CH_(3)I反应的量子动力学研究:反应概率、积分截面和能量有效性

本文采用含时的量子动力学波包方法研究了OH^(-)+CH_(3)I反应的反应概率、积分截面和能量有效性.基于S_(N)2反应键同步打断和形成的机制,建立了四自由度动力学模型.发现反应概率随碰撞能量的变化而减小,这是具有负能垒的反应的典型特征.利用该模型计算得到的基态积分反应截面与准经典轨迹结果吻合很好.在相同的总能量下,振动激发态和基态的积分反应截面比表明,CH_(3)-I的振动能比体系的平动能对提高反应性能更有效,而平动能对反应性能的贡献又比C-H_(3)的振动能更有效.突然矢量投影模型的预测证实了上述能量有效性的顺序.