NP-10与单链、双链季铵盐三种复配体系相互作用规律的NMR研究

通过核磁共振(NMR)技术研究了阳离子表面活性剂,包括单链(DTAC)和双链(C_(12)-C_4-C_(12)和C_(12)-C_8-C_(12))氯化物季铵盐,与非离子表面活性剂壬基酚聚氧乙烯醚(NP-10)组成的3种复配体系的相互作用及作用点、排列方式、混合胶束中分子间与分子内作用的变化规律等.2D NOESY技术证明了这3种复配体系相互作用力大小顺序为NP-10/C_(12)-C_8-C_(12)>NP-10/C_(12)-C_4-C_(12)>NP-10/DTAC,它们的相互作用点相同但作用点数目不同,自扩散系数显示NP-10对混合胶束的动力学半径影响大于季铵盐.弛豫时间表明,当NP-10/DTAC和NP-10/C_(12)-C_s-C_(12)(s=4或8)的混合摩尔比分别为1:3和1:2时,复配体系中分子间的相互作用力开始减小,分子内作用开始起主导作用,这暗示它们最佳摩尔配比分别为1:3和1:2,空间距离也佐证了这一结论.

Tween 40/Gemini体系中spacer长度对复配体系效能影响的核磁共振研究

聚氧乙烯山梨醇酐单棕榈酸酯Tween 40(T40)是一种常见的非离子表面活性剂,利用核磁共振技术的化学位移的变化、自旋-自旋弛豫时间和自旋-晶格弛豫时间、自扩散系数以及二维NOESY谱,研究了T40与双子表面活性剂(Gemini)四亚甲基-1,4-双(十二烷基氯化铵)、八亚甲基-1,8-双(十二烷基氯化铵)二元复配体系混合胶束的形成、大小变化、排列方式、复配比例、相互作用点以及T40/Gemini体系中联接基团(spacer)长度对复配体系效能的影响等.实验表明:T40/Gemini复配体系中,协同效应最佳摩尔比均为2.5∶1,且随着联接基团的增加,分子间的相互作用力有所下降.

两个非离子表面活性剂复配体系的NMR研究

通过核磁共振(NMR)技术对NP-10/Tween40和NP-10/C_(10)E_6两个复配体系在不同比例下混合胶束的排列方式、相互作用点及其不同分子间与相同分子间的作用变化进行了研究和比较.二维NOESY实验结果证明了:(1)这两种复配体系的相互作用是随混合比例的不同而变化的;(2)两个复配体系的不同分子间相互作用点有相同之处,但NP-10/Tween40分子间相互作用大于NP-10/C_(10)E_6.横向弛豫时间(T_2)表明,当NP-10/Tween40和NP-10/C_(10)E_6体系的混合比分别为1:2和1:4后,其不同分子间的相互作用开始减小,相同分子间作用开始起主导作用,暗示了复配体系中的理想混合配比和协同效应的变化.横向弛豫时间与纵向弛豫时间之比(T_R=T_2/T_1)反映了与NP-10/C_(10)E_6相比,NP-10/Tween40混合胶束分子链的运动受限更加严重.空间距离计算结果也佐证了NP-10/Tween40和NP-10/C_(10)E_6复配体系的较为理想的配比分别为1:2和1:4;NP-10/Tween40不同分子间距离小于NP-10/C_(10)E_6.

2-酮基-L-古龙酸结构发生改变的核磁共振研究

发现并揭示了2-酮基-L-古龙酸在许多种溶剂中发生了结构改变,该物质在室温条件下,无需施加任何外力因素,分子中极易发生分子内成环结构变化:分子中的羰基(-C=O)双键断开变单键,形成了2,5位半缩醛五元环衍生物,使分子内出现了O-C-O基团,其标题化合物的核磁共振碳谱(13C NMR)羰基特征峰的化学位移(约200)变到了96,核磁共振2D HMBC异核相关谱,充分证明了2-酮基-L-古龙酸发生的分子内环合成衍生物的主要产物是五元环的2,5位半缩醛衍生物,而非六元环的2,6位半缩醛衍生物.

非离子表面活性剂NP-10与DM复配体系中混合胶束的NMR动态研究

两种非离子表面活性剂(DM和NP-10)形成了二元复配体系,通过NMR各种技术对其复配体系中不同比例下形成的混合胶束的动态变化(包括胶束的堆积状况,分子间的排列方式、相互作用点及其分子间与分子内作用的变化等)进行了研究。二维NOESY技术证明了两者分子间的空间距离和相互作用力随着NP-10/DM比例的不同而变化,但其相互作用点不变;NMR的扩散系数表明了混合胶束的动力学半径随着NP-10/DM增大而增加,直到NP-10/DM摩尔比为1:6后趋于稳定,表明复配体系的浓度配比不是无限制的;横向弛豫时间T2显示了单体胶束与混合胶束随着各自比例的逐渐增大而朝着相反方向的变化趋势,此现象佐证了分子间作用力与分子内作用力的区别。弛豫时间还表明,当NP-10/DM的摩尔比为1:1/2~1:1时,其分子间的相互作用力开始减小,分子内作用开始起主导作用,暗示了复配体系中的最佳配比和协同效应的变化。