苦参注射液生物碱类成分指纹图谱的研究

目的 :建立中药苦参 (包括药材、中间体及注射液成品 )中生物碱类成分HPLC指纹图谱的测试方法。方法 :利用RP HPLC ,采用线性梯度洗脱等进行指纹图谱的测定 ,并应用LC/MS技术指认指纹图谱中的主要色谱峰。结果 :获得了较为理想的中药苦参生物碱类成分的HPLC指纹图谱 ,比较了苦参药材、中间体及注射液成品间的相关性 ,根据MS所提供的分子量信息 5个色谱峰被指认。结论 :本法可得到精密度、重复性和稳定性较好的中药苦参生物碱类成分的HPLC指纹图谱 。

苦参药材提取方法的LC/MS研究

目的 :苦参药材不同提取方法的化学成分分析。方法 :采用高效液相色谱 /电喷雾离子化质谱联用技术对苦参药材不同的提取方法进行研究。结果 :氯仿 浓氨溶液提取法 ,火溶液提取法 ,水 甲醇溶液提取法获取生物碱和黄酮依次为9,8和 12种。结论 :首次采用LC/ESI/MS联用技术对苦参药材的提取方法进行了研究 ,为中药苦参指纹图谱的建立提供了依据。

HPLC-MS法测定人血浆中扎来普隆的浓度

目的 :研究扎来普隆胶囊剂的人体相对生物利用度。方法 :2 0名健康志愿者 ,随机交叉口服 10mg扎来普隆胶囊或片剂。采用高效液相色谱 /电喷雾离子化质谱联用技术测定血浆中扎来普隆的浓度 ,计算出药动学参数 ,以扎来普隆片剂为参比 ,对胶囊剂的生物利用度和生物等效性进行评价。结果 :扎来普隆胶囊和片剂在 1 18± 0 4 1h和 1 16± 0 31h达到峰值 4 6 76± 10 73和 4 3 85± 12 2 9ng/ml。两种制剂的t1/ 2 (h)分别为0 92± 0 16和 1 0 8± 0 2 4。扎来普隆胶囊对片剂的相对生物利用度 (F % )为 98 2± 12 9。结论 :两种制剂的AUC、cmax其自然对数转换后经交叉试验下的方差分析和双单侧t检验均无显著性差异 ,tmax经非参数检验无显著性差异 (P >0 0 5 ) ,认为扎来普隆胶囊和片剂具有生物等效性。

盐酸氯普鲁卡因注射液中有关物质及光降解产物的研究

目的 :研究盐酸氯普鲁卡因注射液中的有关物质及光降解产物。方法 :主要采用高效液相色谱 /电喷雾离子化质谱联用技术 ,色谱系统为 :色谱柱 Zorbax SB-C1 8柱 ,5μm,4 .6 mm× 1 5 0 mm;流动相 0 .5 %乙酸水溶液 -0 .5 %乙酸乙腈溶液 ( 87∶ 1 3v/v)。结果 :根据分子量信息 ,鉴定并确证了盐酸氯普鲁卡因注射液中的有关物质并推断出光降解产物的可能结构。结论 :盐酸氯普鲁卡因注射液中的杂质为其合成反应的副产物 4 -氨基 -2 -氯苯甲酸 ,其光降解产物为 4 -氨基 -2羟基苯甲酸 -2 -(二乙氨基 )

卡德沙星主要相关杂质的分析和鉴定

目的 卡德沙星原料药中相关杂质的分离及结构鉴定。方法 用液相色谱 质谱联用技术分离并鉴定卡德沙星原料药中的主要相关杂质 ,并合成了化合物 :1 环丙基 8 二氟甲氧基 6 氟 1,4 二氢 7 (1 哌嗪基 ) 4 氧代 3 喹啉羧酸 (简称DMCA)。比较合成的化合物与原料药中相关杂质的液相色谱、紫外吸收光谱及质谱。结果 相关杂质的分子量比卡德沙星少 14 ,即一个亚甲基 ,推测该杂质可能为卡德沙星中 3 甲基哌嗪的去甲基化合物 ,合成的DMCA的液相色谱、紫外吸收光谱及质谱分析结果与原料药中相关杂质一致。结论 确证了该相关杂质的结构为 1 环丙基 8 二氟甲氧基 6 氟 1,4 二氢 7 (1 哌嗪基 ) 4 氧代 3 喹啉羧酸。

高效液相色谱-质谱联用法测定人血浆中奥昔布宁的浓度

目的 建立一种用高效液相色谱 电喷雾离子化质谱联用技术测定奥昔布宁血药浓度的方法。方法 以 0 .0 1mol/L乙酸铵水溶液 甲醇 ( 15∶85 )为流动相 ,盐酸非洛普为内标 ,血浆样品经用环己烷萃取后上样 ,经C18柱分离后 ,以质谱为检测器 ,采用选择性离子检测 (SIM)测定人体血浆中奥昔布宁的浓度。结果 线性范围 0 .2～ 5 0ng/mL(r=0 .994 8) ,平均相对回收率在 90 %～ 110 %之间 ,日内和日间精密度的RSD均小于 10 % ,奥昔布宁的定量限为 0 .2ng/mL ,提取回收率大于 90 %。 结论 该方法快速、准确、灵敏 ,可用于奥昔布宁的药代动力学研究。

骨络灵胶囊中醋酸泼尼松的HPLC-MS检出

目的 检测中药复方制剂骨络灵胶囊中是否含有糖皮质激素类药物醋酸泼尼松。方法 采用液相色谱 -质谱联用技术对骨络灵胶囊中的醋酸泼尼松成分进行分离和鉴定。色谱柱为 Zorbax SB-C1 8( 4 .6mm× 1 5 0mm,5 μm) ,流动相为甲醇 -1 0 m L·L- 1乙酸水溶液 ( 60∶ 40 ) ,紫外检测波长为 2 40 nm,质谱检测为电喷雾离子化正离子方式。结果 用 LC-MS分析了骨络灵胶囊和醋酸泼尼松对照品 ,根据液相色谱的保留时间和质谱所提供的相对分子质量及碎片信息对其中的醋酸泼尼松成分进行了鉴别。

高效液相色谱-质谱法测定人血浆中双氯芬酸钾的浓度

目的 :建立一种用高效液相色谱 电喷雾离子化质谱联用技术测定双氯芬酸钾血药浓度的方法。方法 :以 0 .0 1mol·L-1 醋酸铵水溶液 甲醇 (2 8∶72 )为流动相 ,吉非罗齐为内标 ,血浆样品经醋酸乙腈沉淀蛋白后上清液上样 ,经C1 8柱分离后 ,以质谱为检测器 ,采用选择性离子检测 (SIM )测定人体血浆中双氯芬酸钾的浓度。结果 :线性范围 0 .0 2～ 5 .0mg·L-1 (r =0 .9992 ) ,平均相对回收率在 90 %～ 1 0 5 %之间 ,日内和日间精密度的RSD均小于 5 %,双氯芬酸钾的最低定量限为 0 .0 2mg·L-1 ,提取回收率大于 95 %。结论 :该方法快速、准确、灵敏 ,可用于双氯芬酸钾的药动学研究。

LC-MS法研究血浆中氧化苦参碱及其代谢物在犬体内的药代学

目的 :建立同时测定Beagle犬血浆中氧化苦参碱及其代谢物的LC MS分析法 ,研究氧化苦参碱及其代谢物药代学过程。方法 :采用LichrospherC18柱 (4.6mm× 2 5 0mm ,5 μm) ,柱温 2 5℃。流动相 10mmol·L-1醋酸铵水溶液 甲醇 (2 5∶75 ) ,流速 1mL·min-1;电喷雾离子化 (ESI)方式 ,采用选择性离子检测法 ,检测离子为正离子 ,氧化苦参碱SIM的离子是 [M +H]+ ,m/z 2 6 5 .1;苦参碱SIM的离子是 [M +H]+ ,m/z2 4 9 2。结果 :氧化苦参碱与苦参碱在 2～ 5 0 0 0ng·mL-1呈良好的线性关系 (r≥ 0. 9990 ) ,二者最小检出含量分别为 0. 6 ,0. 3ng·mL-1。日内和日间误差均小于 4.7% ,方法回收率大于 96. 5 % ;氧化苦参碱的T1/ 2 ,Tmax,Cmax,MRT ,AUC0→ 2 4h为 (5. 5± 1 5 8)h ,(1.0± 0 .30 )h ,(2 4 18 3± 970 78)ng·mL-1,(3.2± 0. 6 4 )h ,(5 797 4± 90 8 16 )ng·mL-1·h ,苦参碱的T1/ 2 ,Tmax,Cmax,MRT ,AUC0→ 2 4h为 (9.8± 2.77)h ,(1.9± 1.0 9)h ,(15 32. 4± 4 94 86 )ng·mL-1,(4 4± 1 97)h ,(5.5 30 5± 10 4 2.6 5 )ng·mL-1·h。结论 :氧化苦参碱和苦参碱LC MS定量法灵敏、快速、简单 ,专属性强 ;

液相色谱/光电二极管阵列检测/质谱联用技术在中药分析中的应用

建立了基于液相色谱/光电二极管阵列检测/质谱(LC/DAD/MS)技术的中药分析基本方法。检出了丹参水溶性成分中的丹参素、原儿茶醛、咖啡酸、紫草酸、丹参酸丙和丹酚酸C等;在银杏内酯提取物中,鉴定和发现了白果内酯,银杏内酯A、B、C和一些新化合物,其中经结构确证的两个新化合物分别被命名为银杏内酯K和L;在苦参生物碱中鉴定了苦参碱、氧化苦参碱、槐果碱或异槐果碱、N 氧化槐果碱和槐花醇N 氧化物。

LC-MS法测定Beagle犬血浆中苦参碱及其药代动力学

目的 :建立Beagle犬血浆中苦参碱的LC MS测定法 ,测定其药物动力学及绝对生物利用度。方法 :采用LichrospherC18柱 ,2 5 0mm× 4 .6mm (ID) ,5 μm,柱温 :2 5℃ ;流动相 :10mmol·L-1醋酸胺水溶液 甲醇 (2 5 75 ) ,流速 :1ml·min-1。电喷雾离子化 (ESI)方式 ,采用选择性离子检测 ,检测离子为正离子 ,苦参碱的离子是 [M +H]+ ,m z 2 4 9.2。结果 :苦参碱在 2～ 5 0 0 0 μg·L-1的范围内呈良好的线性关系 (r =0 .9975 ) ,最低检出限达 0 .3μg·L-1。日内和日间误差均小于 4 .5 % ,方法回收率大于96 .6 % ;药 时数据符合二室模型 ,Cmax 为 382 1±70 5 μg·L-1,Tmax为 0 .4± 0 .1h ,T1 2 β为 11.2± 2 .1h ,AUC0→∝ 为 74 46± 14 5 6 μg·h·L-1,绝对生物利用度为(6 0 .1± 19.0 ) %。结论 :该法灵敏、快速、简单 ,专属性强 ,苦参碱在Beagle犬体内有较高的绝对生物利用度。

天然药物成分分析2D-LC/MS技术平台的初步建立

目的:建立二维液相色谱/质谱法分析天然药物的技术平台。方法:以苦参生物碱为例,采用强酸性阳离子交换柱作预分离柱,柱后流动相修饰,使生物碱在富集柱上浓集,然后切换至分析柱系统,以反相柱,碱性流动相分离生物碱,用光二极管阵列检测器和质谱检测。从猪脑中提取的神经节苷脂,以氨基柱作预分离柱,反相色谱系统进行分离分析。结果:从苦参碱中检出了氧化苦参碱等5个生物碱;从神经节苷脂中检测出了单唾液酸神经节苷脂等5个成分。结论:已建立的分离分析系统高效、快速、自动化,可用于天然药物复杂体系的分离分析。

运用人工神经网络和非线性映射技术评价中药复方制剂戊己丸的质量

运用二值自适应共振理论（ＡＲＴ１）网络和非线性映射（ＮＬＭ）技术对中药戊己丸进行了省缺药材的定性识别研究。实验数据为药材浸出物的红外光谱，特征提取采用Ｓｈａｎｎｏｎ信息量法。结果表明，ＡＲＴ１网络能对多种情况进行识别，正确识别率为８５％，明显优于ＮＬＭ技术。

氧化苦参碱在犬体内的药动学

目的:建立beagle犬血浆中氧化苦参碱的LCMS测定法,测定其灌胃后在beagle犬体内的药动学。方法:采用LichrospherC18柱(250mm×4.6mm,5μm),柱温:25℃。流动相为10mmol·L-1醋酸铵水溶液甲醇(25∶75),流速:1mL·min-1;电喷雾离子化(ESI)方式,采用选择性离子检测法,检测离子为正离子,氧化苦参碱的离子为[m/z+H]+265.1,内标非那雄胺的离子是[m/z+H]+373.3。结果:氧化苦参碱在2～5000μg·L-1的范围内呈良好的线性关系(r=0.9990),最低检出限达0.6μg·L-1,日内和日间误差均小于4.2%,萃取回收率大于90%;氧化苦参碱的药时数据符合二室模型,Cmax为(2418.3±970.8)μg·L-1,tmax为(1.0±0.3)h,t1/2β为(5.5±1.6)h,AUC0→∝为(6117.4±1080.2)μg·L-1·h。结论:该法灵敏、简单,专属性强,可用于犬血浆中氧化苦参碱的测定。

醋酸亮丙瑞林一级结构的电喷雾质谱分析

目的 :醋酸亮丙瑞林的分子量及其一级结构的测定。方法 :应用电喷雾质谱法 (ESI/MS)及源内碰撞诱导解离技术对两端封闭的九肽药物醋酸亮丙瑞林进行测定 ,根据其典型碎片离子确证其氨基酸序列及分子量。结果 :测得亮丙瑞林准分子离子峰 (M +H) + m/z 12 0 9 7及 (M +Na) + m/z 12 31 6 ,(M +2H) 2 + m/z 6 0 5 4及 (M +H +Na) 2 + m/z 6 16 5 ,表明亮丙瑞林的分子量为 12 0 8 7,与理论值一致。适当增加碎裂器电压 ,得到一系列典型的y及b系列碎片离子 ,证实亮丙瑞林的氨基酸序列为pE H W S Y L L R PNHEt。结论 :亮丙瑞林的分子量及一级结构与理论值相符。

黄体酮药物中一种新的杂质的高效液相色谱测定法

目的 :建立新的测定黄体酮中有关物质的高效液相色谱法 ,并对杂质的类别进行初步确定。方法 :在中国药典和英国药典收载的黄体酮质量标准的基础上 ,对流动相系统进行了优化 ;用高效液相色谱梯度洗脱法完成了黄体酮及有关物质的分离 ,并通过LC -MS对可能的杂质进行了初步确定。结果 :本文建立的方法可使各有关物质较好的分离 ,分离的新杂质与欧洲药典上“可能的杂质”项下的一个杂质基本吻合。结论 :本法快速、准确 ,适用于黄体酮中有关物质的分析 ,并优于中国药典法。

碳酸钙咀嚼片中辅料单糖醇的高效液相色谱-质谱分析

用液相色谱-质谱联用法鉴定了进口碳酸钙咀嚼片中的辅料单糖醇为山梨糖醇,并对其含量进行测定;色谱柱为HypersilNH2(4.6×150mm,5μm),流动相为乙腈-水(体积比80∶20),质谱为检测器,以木糖醇为内标;山梨糖醇的线性范围为10.4～104mg／L,相关系数为0.9996,加标回收率在95%～98%之间;液质联用测定糖醇不需对样品衍生化,方法简便,检测灵敏度高。

加替沙星注射液光降解产物的LC-MS分析

目的 加替沙星注射液光降解产物的初步鉴定。方法 用液相色谱 质谱联用技术分离并鉴定加替沙星注射液光降解产物 ,以 3%醋酸乙腈溶液 3%醋酸溶液 (15∶85 )为流动相 ,紫外检测波长 2 93nm ,质谱检测为电喷雾离子化正离子方式。结果 加替沙星注射液经光照后增加了一光降解杂质峰 ,该杂质的相对分子质量为 335 ;加替沙星注射液光照 10d后放置 1年所产生的光降解杂质与其室温放置 14个月后再光照 10d所产生的光降解杂质相同。结论 推断加替沙星注射液光降解杂质的结构为 6 氟 8 甲氧基 7 (3 甲基 1 哌嗪基 ) 1,4 二氢 4 氧代 3 喹啉羧酸 ;加替沙星注射液在避光条件下保存是稳定的。

电喷雾质谱法(ESI-MS)分析两种寡肽的一级结构

目的:测定肽类药物曲普瑞林、促黄体素释放激素类似物的分子量及其一级结构。方法:应用电喷雾质谱法(ESI MS)及源内碰撞诱导解离技术对肽类药物曲普瑞林及促黄体素释放激素类似物进行测定,根据其典型碎片离子确证其氨基酸序列及分子量。结果:肽类化合物在正离子模式下可得到较好的质谱信息,2种寡肽均测得其准分子离子峰(M+H)^+及(M+Na)^+信号,分子量分别与理论值一致。利用电喷雾碰撞诱导解离方法,得到一系列典型的 y 及 b 系列碎片离子,从而确证了2种寡肽的一级结构。结论:本研究为测定寡肽的分子量和一级结构提供了一个简便、快速、准确的方法。

菊三七地下部分的化学成分

目的：对菊三七Gynura segetum（Lour．）Merr．根的化学成分进行分离和鉴定。方法：采用硅胶柱层析、sephadex LH-20柱层析和重结晶等方法分离纯化，根据理化性质和光谱鉴定化合物的结构。结果：从菊三七乙醇提取物中分离得到11个化合物，分别为：β-谷甾醇（p-sitosterol，1）、千里光宁碱（senecionine，2）、千里光菲灵碱（seneciphylline，3）、菊三七碱乙（E-seneciphylline，4）、seneciphyllic acid（5）、腺苷（adenosine，6）、尿苷（uridine，7）、金丝桃苷（hyperoside，8）、槲皮素（quercetin，9）、琥珀酸（succinicacid10）、β-胡萝卜苷（daucosterol，11）。结论：化合物5—9和11首次从菊三七中分离得到。