PE-UHMW聚合用氧基硅烷内给电子体Ziegler-Natta催化剂的制备及应用

采用实验室自制的两种复合型氧基硅烷内给电子体:二甲基二(2-酚基乙氧基)硅烷(IED1)和二甲基二(2-氯乙氧基)硅烷(IED2),将两种内给电子体配置Ziegler-Natta催化剂并进行乙烯的催化聚合以制备超高分子量聚乙烯(PE-UHMW)。考察了两种内给电子体加入对Ziegler-Natta催化剂的载钛量、催化剂活性、催化剂的微观形貌及聚合物分子量等因素的影响,并考察催化剂加入量、聚合温度、聚合时间、助催化剂加入量对PE-UHMW聚合效果的影响。由于IED1结构中含有4个含氧基团,电子云密度高于IED2,因此IED1对催化剂活性以及聚合物分子量影响较大。最终确定PE-UHMW聚合工艺条件为:以IED1为内给电子体,催化剂加入量为12 mg/L,IED1与载体氯化镁的物质的量之比为1∶4,聚合温度为75℃,聚合时间为2 h,催化剂中Al/Ti物质的量之比为80。在此工艺条件下催化剂的催化效率为17.1 kg/(g·h),催化剂载钛量为5.8%,PE-UHMW堆密度为0.3 g/cm^(3),PE-UHMW分子量为4.0×10^(6)。

GCHD改性PET共聚酯的非等温结晶动力学

以对苯二甲酸(PTA)和乙二醇(EG)为主要原料、戊二酸环氧环己烷二酯二醇(GCHD)为第三单体,采用直接酯化熔融缩聚法,制备了GCHD改性聚对苯二甲酸乙二酯(PET)共聚酯(PEGHT)。利用差示扫描量热仪测定了PET及PEGHT在不同降温速率下的降温曲线,并且采用Jeziorny方法分析了PEGHT的非等温结晶动力学。结果表明,随着降温速率的提高,PET及PEGHT的结晶温度降低,结晶范围增大,半结晶时间减小;在相同降温速率下,与PET相比,PEGHT的结晶温度降低,结晶范围增大,半结晶时间减小,非等温结晶速率常数增大,这表明,GCHD添加后,PET的结晶能力降低,结晶速率增大;PET及PEGHT的n值均为1~3,并且变化较小,这表明,GCHD对PET的成核机理和生长方式的影响均较小。

SCHD改性WPET的制备及其膜性能研究

以对苯二甲酸(PTA)、乙二醇(EG)、间苯二甲酸-5-磺酸钠(SIPA)为主要原料,自制丁二酸环氧环己烷二酯二醇(SCHD)为改性剂,制备出酸值为7~16 mgKOH/g,羟值为80~120 mgKOH/g的SCHD改性水溶性聚酯(WPET),进一步制备了厚度≤45 μm、光泽度在100 Gu左右的改性聚酯涂膜,对SCHD、改性WPET及其膜性能进行了表征测试。结果表明,SCHD成功合成。SCHD加入后,聚酯特性黏度降低,水溶性提高,随着SCHD含量增加,聚酯玻璃化转变温度逐渐降低,颜色逐渐加深,水溶液透明性先变好后变差。涂膜耐水性和耐化学性先增强后减弱,铅笔硬度和附着力有所增强,耐冲击性无明显变化。

己二酸环氧环己烷酯改性水溶性聚酯的制备及其膜性能研究

以对苯二甲酸(PTA)、乙二醇(EG)、间苯二甲酸-5-磺酸钠(SIPA)为主要原料,自制己二酸环氧环己烷酯(ACHD)为改性剂,制备了酸值为9~14 mg KOH/g、羟值为85~110 mg KOH/g、特性黏度为0.26~0.31 dL/g的己二酸环氧环己烷酯改性水溶性聚酯(MWPET),并进一步制备了厚度≤45μm、光泽度约100 Gu的MWPET涂膜。通过红外光谱仪(FTIR)、核磁共振仪(^(1)H-NMR)和质谱仪等对ACHD及MWPET进行表征,并对MWPET涂膜的铅笔硬度、附着力、耐水性、耐化学性及吸水率进行了测试。结果表明,ACHD已被成功合成;随着ACHD含量的增加,MWPET的玻璃化转变温度逐渐降低,颜色逐渐加深,水溶性及水溶液透明性先变好后变差,MWPET涂膜的铅笔硬度、耐水性和耐化学性都有所增强,附着力先增强后减弱,耐冲击性无明显变化。