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羧基功能化微滤膜PSF-g-PMAA的制备及对三嗪类除草剂的截留去除性能 被引量:1
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作者 杜瑞奎 高保娇 门吉英 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2023年第4期172-179,共8页
使用过硫酸盐在胺基化的氯甲基化聚砜微滤膜表面形成—NH2/S2O82-氧化还原引发体系,将甲基丙烯酸(MAA)接枝聚合到聚砜微滤膜表面,得到羧基功能化PSF-g-PMAA微滤膜.采用等温吸附和渗透实验,考察了PSF-g-PMAA膜对三嗪类除草剂(扑草净、莠... 使用过硫酸盐在胺基化的氯甲基化聚砜微滤膜表面形成—NH2/S2O82-氧化还原引发体系,将甲基丙烯酸(MAA)接枝聚合到聚砜微滤膜表面,得到羧基功能化PSF-g-PMAA微滤膜.采用等温吸附和渗透实验,考察了PSF-g-PMAA膜对三嗪类除草剂(扑草净、莠灭净、阿特拉津)的截留去除性能.结果表明,基于静电相互作用和氢键的协同吸附作用,PSF-g-PMAA膜对三嗪类除草剂显示出良好的去除效果,其中对莠灭津的最大吸附量达到0.18μmol/cm^(2)(41μg/cm^(2)).采用膜面积为1.77 cm^(2)的注射过滤器,PSF-g-PMAA膜对浓度为0.8 mg/L的三嗪类除草剂溶液的截留率接近100%(渗透液体积100 mL). 展开更多
关键词 接枝微滤膜 甲基丙烯酸 三嗪类除草剂 截留 去除
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超微镍粉的微乳液法制备研究 被引量:38
2
作者 高保娇 高建峰 +1 位作者 周加其 葛震 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第4期491-495,共5页
采用水(溶液)/二甲苯/SDS/正戊醇反相微乳液体系,用水合肼还原硫酸镍制备了纳米级(15~100nm)镍微粒,采用XRD、TEM等法对产物进行了鉴定与表征,考察了微乳液体系诸构成因素对纳米级镍制备的影响规律。
关键词 反相微乳液 还原反应 纳米微粒 水合肼 硫酸镍 制备 表征
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微乳液法制备水溶性双亲丙烯酰胺-苯乙烯嵌段共聚物 被引量:27
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作者 高保娇 扬云峰 +1 位作者 酒红芳 葛震 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第5期608-612,共5页
分别以十二烷基硫酸钠 (SDS)、壬基酚聚氧乙烯醚 (OP 10 )为表面活性剂 ,丙烯酰胺 (AM)的水溶液为连续相 ,苯乙烯 (St)为分散相 ,构成微乳液共聚合体系 ,合成了水溶性双亲嵌段共聚物 ,并通过荧光探针技术、差示扫描量热 (DSC)测试及流... 分别以十二烷基硫酸钠 (SDS)、壬基酚聚氧乙烯醚 (OP 10 )为表面活性剂 ,丙烯酰胺 (AM)的水溶液为连续相 ,苯乙烯 (St)为分散相 ,构成微乳液共聚合体系 ,合成了水溶性双亲嵌段共聚物 ,并通过荧光探针技术、差示扫描量热 (DSC)测试及流变性能的测定表征了共聚物的嵌段性结构 ,用红外光谱 (FTIR)及紫外光谱 (UV) 展开更多
关键词 双亲嵌段共聚物 微乳液 丙烯酰胺 苯乙烯 制备 表面活性剂 硫酸钾 引发剂
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对苯乙烯磺酸钠聚合动力学及与丙烯酰胺共聚合的研究 被引量:19
4
作者 高保娇 王旭鹏 李延斌 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第3期453-457,共5页
采用膨胀计法研究了对苯乙烯磺酸钠(SSS)在水溶液中聚合动力学,确定了聚合速率方程,测定了聚合表观活化能,并研究了对苯乙烯磺酸钠与丙烯酰胺(AM )在水溶液中共聚合的动力学行为,利用聚电解质———共聚物P(SSS -co -AM)与阳离子表面活... 采用膨胀计法研究了对苯乙烯磺酸钠(SSS)在水溶液中聚合动力学,确定了聚合速率方程,测定了聚合表观活化能,并研究了对苯乙烯磺酸钠与丙烯酰胺(AM )在水溶液中共聚合的动力学行为,利用聚电解质———共聚物P(SSS -co -AM)与阳离子表面活性剂N ,N ,N- 三甲基十六烷基溴化铵(CTAB)的复合作用,采用电导滴定法测定了共聚物的组成,从而测得了对苯乙烯磺酸钠与丙烯酰胺的竞聚率.研究结果表明,对苯乙烯磺酸钠聚合速率方程为RP =K[M]1 .0 [I]0 .53,说明链终止为双基终止方式,引发过程与单体浓度无关;聚合表观活化能为84 . 96kJ·mol- 1 ;采用Kelen Tudos方法,求得对苯乙烯磺酸钠(SSS)和丙烯酰胺(AM)两单体的竞聚率分别为rSSS =0 . 2 7,rAM =2 . 2 1;采用Alfrey Price经验规则估算了单体苯乙烯磺酸钠的Q、e值为QSSS=0 .2 2 ,eSSS=0 .4 6 . 展开更多
关键词 对苯乙烯磺酸钠 聚合动力学 丙烯酰胺 共聚合 阳离子表面活性剂 表观活化能 速率方程 动力学行为 滴定法测定 膨胀计法 聚电解质 复合作用 十六烷基 研究结果 单体浓度 经验规则 水溶液 共聚物 竞聚率 溴化铵 三甲基 链终止
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聚乙烯亚胺表面改性硅藻土及其对苯酚吸附特性的研究 被引量:16
5
作者 高保娇 姜鹏飞 +1 位作者 安富强 赵书英 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第1期70-75,共6页
使用紫外吸收光度法研究了硅藻土对聚乙烯亚胺(PEI)的等温吸附;采用浸渍法,用PEI对硅藻土进行了表面改性;使用4-氨基安替比林光度法研究了经PEI表面改性的硅藻土对苯酚的捕集行为.研究结果表明,凭借强烈的静电相互作用,表面带负电荷的... 使用紫外吸收光度法研究了硅藻土对聚乙烯亚胺(PEI)的等温吸附;采用浸渍法,用PEI对硅藻土进行了表面改性;使用4-氨基安替比林光度法研究了经PEI表面改性的硅藻土对苯酚的捕集行为.研究结果表明,凭借强烈的静电相互作用,表面带负电荷的硅藻土粉体对阳离子性大分子PEI具有很强的吸附能力,等温吸附满足Freundlich吸附方程;经PEI表面改性后,硅藻土粉体表面的电性发生了根本性改变,且等电点由pH=2.0移至pH=10.5;在中性溶液中,改性粉体通过氢键作用与静电相互作用的协同,对水溶液中的苯酚会产生很强的捕集作用,饱和吸附量可达92 mg/g;在酸性溶液中改性粉体通过氢键相互作用,对水溶液中的苯酚产生一定的吸附作用,但由于PEI分子链高度的质子化,氮原子对苯酚的氢键相互作用很弱,吸附量很低. 展开更多
关键词 聚乙烯亚胺 硅藻土 苯酚 表面改性 吸附 静电相互作用 氢键相互作用
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铕(Ⅲ)-4-乙烯基吡啶共聚物稀土高分子配合物的合成及其光物理行为的研究 被引量:17
6
作者 高保娇 杨云峰 +1 位作者 程原 施冬健 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第3期371-374,共4页
以 4 乙烯基吡啶 (4VP)与甲基丙烯酸甲酯 (MMA)的共聚物为配体 ,并以邻菲洛啉 (Phen)及 2 ,2′ 联吡啶 (Bipy)小分子配体协同反应 ,与Eu(Ⅲ )配位 ,合成了稀土高分子配合物 ;通过FTIR表征了配合物的结构 ;通过紫外光谱与荧光光谱的测... 以 4 乙烯基吡啶 (4VP)与甲基丙烯酸甲酯 (MMA)的共聚物为配体 ,并以邻菲洛啉 (Phen)及 2 ,2′ 联吡啶 (Bipy)小分子配体协同反应 ,与Eu(Ⅲ )配位 ,合成了稀土高分子配合物 ;通过FTIR表征了配合物的结构 ;通过紫外光谱与荧光光谱的测定 ,较充分地研究了稀土高分子配合物光致发光的光物理过程。实验结果表明 ,4 乙烯基吡啶共聚物通过吡啶环上的氮原子与稀土离子可直接配位 ;小分子配体的协同配位 ,可使稀土离子配位数趋于满足 ,且由于小分子配体能有效地加强能量吸收及分子内的能量传递 ,大大增强了配合物的荧光强度。 展开更多
关键词 合成 光物理行为 稀土高分子配合物 4-乙烯基吡啶共聚物 铕(Ⅲ) 光致发光
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微米级铜-银双金属粉镀层结构及其抗氧化性 被引量:38
7
作者 高保娇 高建峰 +1 位作者 蒋红梅 张忠兴 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第4期366-369,共4页
The correlation of plating structure with the antioxygenation of micro Cu-Ag bimetallic powder was studied by SEM、XRD、TG and other means.It was found that copper powder plated with silver having an interspersion str... The correlation of plating structure with the antioxygenation of micro Cu-Ag bimetallic powder was studied by SEM、XRD、TG and other means.It was found that copper powder plated with silver having an interspersion structure posesses antioxygenation at normal atmospheric temperature as surface Ag content reaches above 15.22%,the temperature of oxidation resistance varies with the surface Ag content.The greater the surface Ag content is,the higher the temperature of antioxygenation for bimetalic powder with the plating interspersion structure.The copper powder plated by silver with full packaging structure can not be oxidized even at 展开更多
关键词 铜-银双金属粉 表层结构 抗氧化性 镀银铜粉
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水溶性高分子链中磺酸盐基团含量的电导滴定测定法 被引量:15
8
作者 高保娇 吴念 +1 位作者 李延斌 徐立 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第4期605-609,共5页
研究了N ,N ,N 三甲基十六烷基溴化铵 (CTAB)与丙烯酰胺 (AM) 2 丙烯酰胺基 2 甲基丙磺酸钠盐(NaAMPS)二元共聚物P(AM co NaAMPS)的复合作用 .在复合作用过程中 ,由于不断释放出高导电性的无机盐小离子 ,故随着表面活性剂的加入 ,... 研究了N ,N ,N 三甲基十六烷基溴化铵 (CTAB)与丙烯酰胺 (AM) 2 丙烯酰胺基 2 甲基丙磺酸钠盐(NaAMPS)二元共聚物P(AM co NaAMPS)的复合作用 .在复合作用过程中 ,由于不断释放出高导电性的无机盐小离子 ,故随着表面活性剂的加入 ,聚电解质水溶液的电导率不断增大 .当采用较低浓度 (0 0 0 1mol·L- 1 )且使二者的离子等摩尔量发生复合作用时 ,体系的电导率会发生明显的转折 .利用电导率的这一转折性变化 ,建立起了复合作用电导滴定法测定共聚物P(AM co NaAMPS)分子链中磺酸盐单体NaAMPS含量的新方法 .与元素分析进行比较的结果表明 ,上述复合作用电导滴定法可作为测定水溶性大分子链中磺酸盐单体含量的方便而又准确的方法 。 展开更多
关键词 水溶性高分子链 磺酸盐基团 含量测定 电导滴定
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丙烯酰胺-苯乙烯双亲嵌段共聚物水溶液的粘度性能 被引量:9
9
作者 高保娇 许如秀 +1 位作者 吴念 徐立 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第3期368-373,共6页
通过改变丙烯酰胺 (AM)与苯乙烯 (St)两单体的投料比 ,在微乳液介质中制备了分子组成系列变化的丙烯酰胺 苯乙烯双亲嵌段共聚物 (PAM b PSt) ,使用旋转粘度计测定了共聚物水溶液的表观粘度 ,详细考察了共聚物浓度、共聚物链结构、剪切... 通过改变丙烯酰胺 (AM)与苯乙烯 (St)两单体的投料比 ,在微乳液介质中制备了分子组成系列变化的丙烯酰胺 苯乙烯双亲嵌段共聚物 (PAM b PSt) ,使用旋转粘度计测定了共聚物水溶液的表观粘度 ,详细考察了共聚物浓度、共聚物链结构、剪切速率、盐度及温度等因素对共聚物水溶液表观粘度的影响规律 .研究结果表明 ,由于PAM b PSt分子链中的PSt疏水嵌段链段之间具有强的疏水缔合作用 ,导致其具有独特的流变性能 .当共聚物水溶液的浓度高于某一临界值后 ,疏水缔合作用以分子间的缔合为主 ,大分子链之间会形成动态物理交联网络 ,增大了流体力学体积 ,使PAM b PSt水溶液可产生良好的增稠性能 ;疏水缔合作用是一吸热过程 ,升高温度有利于分子间的缔合 ,因此PAM b PSt水溶液具有良好的耐温性 ;聚合物水溶液中盐类物质的存在 ,会增强溶剂的极性 ,有利于分子间的缔合 ,使PAM b PSt水溶液具有良好的耐盐性 . 展开更多
关键词 丙烯酰胺 苯乙烯 双亲嵌段共聚物 水溶液 粘度 疏水缔合 驱油聚合物 强化采油
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胶束增溶紫外分光光度法测定水溶性共聚物中苯乙烯的含量 被引量:6
10
作者 高保娇 扬云峰 +2 位作者 葛震 酒红芳 徐莉 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第1期69-71,共3页
紫外光谱分析表明,乙苯(EB)的吸收光谱与聚苯乙烯(PSt)的吸收光谱十分相似,在最大吸收峰处两者的摩尔吸光系数相当,因此,可将乙苯作为参比物,在十二烷基硫酸钠(SDS)的胶束介质中,测定水溶性丙烯酞胺-苯乙烯嵌段共... 紫外光谱分析表明,乙苯(EB)的吸收光谱与聚苯乙烯(PSt)的吸收光谱十分相似,在最大吸收峰处两者的摩尔吸光系数相当,因此,可将乙苯作为参比物,在十二烷基硫酸钠(SDS)的胶束介质中,测定水溶性丙烯酞胺-苯乙烯嵌段共聚物(PAM-b-PS)中苯乙烯的含量。与元素分析的结果进行比较表明,以乙苯为参比物的胶束增溶紫外分光光度法可准确地测定水溶性丙烯酰胺-苯乙烯嵌段共聚物中苯乙烯的含量。 展开更多
关键词 苯乙烯 水溶性共聚物 紫外光谱 胶束增溶 紫外分光光度法 聚合物驱油 丙烯酰胺
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丙烯酰胺-苯乙烯双亲嵌段共聚物的微结构及水溶液行为 被引量:6
11
作者 高保娇 许如秀 +2 位作者 郁士奎 徐立 葛震 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第6期1164-1169,共6页
通过改变丙烯酰胺 ( AM)与苯乙烯 ( St)的投料比、苯乙烯与表面活性剂的加入量之比及引发剂加入量 ,在微乳液中制备了分子链微结构系列变化的丙烯酰胺 -苯乙烯双亲嵌段共聚物 ( PAM-b-PSt) ,用荧光探针法与表面活性测定法详细地研究了... 通过改变丙烯酰胺 ( AM)与苯乙烯 ( St)的投料比、苯乙烯与表面活性剂的加入量之比及引发剂加入量 ,在微乳液中制备了分子链微结构系列变化的丙烯酰胺 -苯乙烯双亲嵌段共聚物 ( PAM-b-PSt) ,用荧光探针法与表面活性测定法详细地研究了共聚物中 PSt嵌段长度、含量及分子量等微结构因素对共聚物在水溶液中的疏水缔合性与表面活性的影响 .结果表明 ,当共聚物水溶液的浓度高于临界缔合浓度时 ,PAM-b-PSt的疏水缔合作用以分子间的缔合为主 .若共聚物中 PSt嵌段含量及分子链长一定时 ,随着 PSt疏水嵌段长度增长 ,PAM-b-PSt的疏水缔合性增强 ,而对共聚物的表面活性影响很小 .若共聚物中 PSt疏水嵌段长度及分子链长一定时 ,PAM-b-PSt的疏水缔合性随着 PSt嵌段含量的变化而变化 ,当 PSt嵌段含量一定时 ,使大分子链之间产生最强的疏水缔合作用 ;而其表面活性则随着 PSt嵌段含量的增大而增强 .若共聚物中 PSt疏水嵌段长度及含量一定时 ,分子量对其表面活性有较大的影响 ,分子量越高 ,表面活性越差 ;同时 ,在较稀的溶液浓度范围内 ,分子量对 PAM-b-PSt的疏水缔合性的影响则很小 . 展开更多
关键词 双亲嵌段共聚物 丙烯酰胺 苯乙烯 微结构 疏水缔合 表面活性
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用银氨溶液对微米级铜粉镀银反应机理的研究 被引量:56
12
作者 高保娇 蒋红梅 张忠兴 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第4期669-674,共6页
The reaction system of silver plating for micron copper particle was studied by SEM、 XRD and other testing means.It was found that micron copper particles produce stronger absorption to complex ions [Cu(NH3)4]2+ whi... The reaction system of silver plating for micron copper particle was studied by SEM、 XRD and other testing means.It was found that micron copper particles produce stronger absorption to complex ions [Cu(NH3)4]2+ which come from the substitution reaction. This absorption retards the substitution reaction so that Cu Ag bimetallic powders only with the plating of interspersion structure are obtained through once silver plating reaction. Besides, because of the plating of decoration structure a lot of minuteness cells form in the system, so that the plating changes into multilayer. Based on the mechanism,only if ions [Cu(NH3)4]2+ absorbed are cleaned, the reaction of silver plating goes on in order to preparating Cu Ag bimetallic powders with the plating of packaging structure. 展开更多
关键词 微米级铜粉 镀银 吸附作用 微电池 银氨溶液
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兼具有强阴离子性与疏水缔合性的丙烯酰胺三元共聚物 被引量:8
13
作者 高保娇 吴念 李延斌 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第5期736-742,共7页
在微乳液介质中实施了丙烯酰胺 (AM)、苯乙烯 (St)、2 丙烯酰胺基 2 甲基丙磺酸钠 (NaAMPS)的共聚合 ,制备了既含有强阴离子性基团 (—SO3Na)又含有疏水基团 (St)的丙烯酰胺三元共聚物AM NaAMPS St;通过红外光谱法、紫外分光光度法... 在微乳液介质中实施了丙烯酰胺 (AM)、苯乙烯 (St)、2 丙烯酰胺基 2 甲基丙磺酸钠 (NaAMPS)的共聚合 ,制备了既含有强阴离子性基团 (—SO3Na)又含有疏水基团 (St)的丙烯酰胺三元共聚物AM NaAMPS St;通过红外光谱法、紫外分光光度法及元素分析法对共聚物的结构及组成进行了表征 ;稀释外推粘度法测定了共聚物的特性粘数 ;测定了共聚物纯水溶液及盐水溶液的表观粘度 ;荧光探针法考察了三元共聚物的疏水缔合性以及离子基团对疏水缔合性的影响规律 .实验结果表明 ,在聚丙烯酰胺 (PAM )分子主链上同时引入强阴离子性基团与疏水基团后 ,阴离子的电粘效应与疏水基团的疏水缔合作用相互协同 ,会使共聚物水溶液的黏度显著提高 ;盐溶液对疏水缔合作用的增强效应与强阴离子基团对盐的较大容忍度相互结合 ,会使共聚物水溶液的抗盐性能明显得以提高 ;大分子链上的强阴离子基团磺酸根的存在 ,在一定程度上会削弱疏水基团之间的疏水缔合作用 ,即对疏水基团的疏水缔合行为会产生一定的负性影响 . 展开更多
关键词 丙烯酰胺共聚物 阴离子性 疏水缔合性 2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠 苯乙烯 制备 增稠性
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丙烯酰胺与4-乙烯基吡啶共聚物的季胺化及其若干性能 被引量:4
14
作者 高保娇 曹霞 酒红芳 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第4期487-492,共6页
将丙烯酰胺 (AM)与 4 乙烯基吡啶 (4VP)的共聚物 (P(AM co 4VP) )用硫酸二甲酯季铵化 ,制备了系列吡啶季铵盐型阳离子丙烯酰胺共聚物 ,用FTIR、1 H NMR和紫外分光光度法表征了其分子结构与组成 ,并重点研究了其絮凝与缓蚀性 ,考察了阳... 将丙烯酰胺 (AM)与 4 乙烯基吡啶 (4VP)的共聚物 (P(AM co 4VP) )用硫酸二甲酯季铵化 ,制备了系列吡啶季铵盐型阳离子丙烯酰胺共聚物 ,用FTIR、1 H NMR和紫外分光光度法表征了其分子结构与组成 ,并重点研究了其絮凝与缓蚀性 ,考察了阳离子度与分子量对其各种功能的影响 .研究结果表明 ,吡啶季铵盐型阳离子丙烯酰胺共聚物具有优良的絮凝 缓蚀等功能 ,且阳离子度越高 ,性能越好 ,而分子量对其性能亦有显著的影响 . 展开更多
关键词 丙烯酰胺 4-乙烯基吡啶 共聚物 季胺化 性能 吡啶季铵盐 絮凝 缓蚀
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有机电解质在胶束催化聚苯乙烯氯甲基化反应中的作用 被引量:3
15
作者 高保娇 张昕 刘启发 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第1期86-91,共6页
在实施聚苯乙烯氯甲基化反应的胶束催化体系中加入四丁基溴化铵((Bu)4NBr,TBAB),研究了有机电解质TBAB对胶束催化反应的影响规律.实验结果表明,在非离子表面活性剂NP-10及阴离子表面活性剂SDS的胶束催化体系中,TBAB的加入使聚苯乙烯氯... 在实施聚苯乙烯氯甲基化反应的胶束催化体系中加入四丁基溴化铵((Bu)4NBr,TBAB),研究了有机电解质TBAB对胶束催化反应的影响规律.实验结果表明,在非离子表面活性剂NP-10及阴离子表面活性剂SDS的胶束催化体系中,TBAB的加入使聚苯乙烯氯甲基化反应的速率明显增大,前者尤为突出;而在阳离子表面活性剂CTAB的胶束催化体系中,TBAB的加入几乎对反应速率无促进作用.这种结果一方面归因于加入电解质TBAB会降低SDS的临界胶束浓度,从而增强对聚苯乙烯四氯化碳溶液的增溶能力;更主要的原因是TBAB的丁基与表面活性剂碳氢链间的疏水相互作用会使季铵离子(Bu)4N+嵌入SDS的胶束之中,结合到NP-10的胶束表面,使SDS胶束的阴离子头基对亲核取代反应(控制步骤)的禁阻作用得以减缓,使NP-10的胶束表面携带了正电荷,显著促进亲核取代反应的进行,而对于CTAB的胶束,由于静电排斥作用,季铵离子(Bu)4N+不能接近CTAB的胶束,故TBAB的加入对聚苯乙烯氯甲基化反应不产生作用. 展开更多
关键词 胶束催化 表面活性剂 有机电解质 疏水相互作用 聚苯乙烯 氯甲基化
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聚合物微球固载的催化剂TEMPO在分子氧氧化环己醇过程中的催化特性(英文) 被引量:2
16
作者 高保娇 张利琴 陈涛 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2015年第8期1230-1236,共7页
醇氧化为羰基化合物是有机合成工业中最重要的化学转变之一,在实验室研究和精细化工生产中都占有非常重要的地位.使用传统的化学计量强氧化剂(如Cr O3,KMnO4,MnO2等),不但成本高及反应条件苛刻,还会产生大量污染环境的废弃物.因此,需要... 醇氧化为羰基化合物是有机合成工业中最重要的化学转变之一,在实验室研究和精细化工生产中都占有非常重要的地位.使用传统的化学计量强氧化剂(如Cr O3,KMnO4,MnO2等),不但成本高及反应条件苛刻,还会产生大量污染环境的废弃物.因此,需要大力发展高效、绿色化的醇转变为羰基化合物的氧化途径.以2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(TEMPO)为催化剂,分子氧为氧化剂,可在温和条件下绿色化地实现醇的氧化转变.该催化氧化作用的实质是TEMPO经过单电子氧化过程转化为相应的氮羰基阳离子,该阳离子是一个具有强氧化性的氧化剂,可将伯醇和仲醇分别快速地、高转化率、高选择性地氧化为对应的醛或酮.然而,目前使用的TEMPO大多为均相催化剂,虽然表现出良好的催化活性和选择性,但反应后难以分离回收,不能再循环使用,严重制约着这一催化体系的发展.本文将TEMPO化学键合在聚合物载体上,在非均相催化剂的作用下,以期实现环已醇的分子氧氧化,将其转变为环已酮.首先采用悬浮聚合法,制备了交联聚甲基丙烯酸缩水甘油酯(CPGMA)微球,该聚合物微球表面含有大量环氧基团,为实现TEMPO的固载化提供了条件.以4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(4-OH-TEMPO)为试剂,使CPGMA微球表面的环氧基团发生开环反应,从而将TEMPO键合于微球表面,制得了固载有TEMPO的聚合物微球TEMPO/CPGMA.将此非均相催化剂与Fe(NO3)3组成共催化体系,应用于分子氧氧化环己醇的催化氧化过程,深入考察了该共催化体系的催化性能,并探索研究了催化氧化机理,考察了主要条件对催化氧化反应的影响.结果表明,共催化体系TEMPO/CPGMA+Fe(NO3)3可以有效地催化分子氧氧化环己醇的氧化过程,将环己醇转化为唯一的产物环己酮,显示出良好的催化选择性.助催化剂Fe(NO3)3化学结构中的Fe3+离子和NO3–离子两种物种均参与催化过程,共同发挥助催化剂的作用,伴随着两种价态铁物种Fe(Ⅱ)与Fe(Ⅲ)的转变以及NO3–与NO2–之间的转变,固载化的氮氧自由基TEMPO不断地转变为氮羰基阳离子,该氧化剂物种使环己醇的氧化反应不断地循环进行.对于共催化体系TEMPO/CPGMA+Fe(NO3)3的使用,适宜的反应条件为TEMPO与Fe(NO3)3的摩尔比为1:1,55°C,通入常压O2.反应35 h,环己酮的转化率可达到44.1%.因此,在温和条件下,使用固载化的TEMPO,有效地实现了环己醇向环己酮的转化.此外,固载化催化剂TEMPO/CPGMA在循环使用过程中表现出良好的重复使用性能. 展开更多
关键词 氮氧自由基 聚甲基丙烯酸缩水甘油酯 固载化 组合催化剂 环己醇氧化 分子氧
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N-取代丙烯酰胺温敏凝胶 被引量:1
17
作者 高保娇 王昌华 曹维孝 《材料导报》 EI CAS CSCD 北大核心 1998年第5期54-56,共3页
采用过硫酸钾-四甲基乙二胺为氧化还原引发剂,N,N,-亚甲基二丙烯酰胺为交联剂制备了不同N-取代丙烯酰胺凝胶。研究了这些凝胶在DMF-H_2O混合溶剂中的溶胀性质。表明随取代基增大,凝胶的溶胀比减小。还研究了不同负离子单体、不同正离子... 采用过硫酸钾-四甲基乙二胺为氧化还原引发剂,N,N,-亚甲基二丙烯酰胺为交联剂制备了不同N-取代丙烯酰胺凝胶。研究了这些凝胶在DMF-H_2O混合溶剂中的溶胀性质。表明随取代基增大,凝胶的溶胀比减小。还研究了不同负离子单体、不同正离子单体以及正负离子单体同时存在时,N-异丙基丙烯酰胺(NIPA)凝胶的溶胀性质。结果表明,正负离子单体对凝胶的溶胀性质影响极大,加入离子单体,NIPA凝胶在水中的溶胀比明显增大,对正负离子同时存在时的凝胶溶胀比亦进行了初步研究。 展开更多
关键词 N-取代 丙烯酰胺 温敏凝胶 离子单体 溶胀比
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对应状态原理及其应用 被引量:5
18
作者 高保娇 薛永强 《华北工学院学报》 1997年第4期369-373,共5页
本文评述了对应状态原理及其发展,综述了该原理在基础物性估算中的广泛应用.
关键词 对应状态原理 普遍化计算 物性 流体
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基团贡献法估算物性的进展 被引量:12
19
作者 高保娇 薛永强 《山西化工》 1997年第3期21-25,共5页
本文简述了基团贡献法的原理及其在基础物性估算中的应用,评述了基团贡献法的发展趋势。
关键词 基团贡献法 基础物性 物性估算 化工计算
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溶解度参数及其应用 被引量:13
20
作者 高保娇 《山西化工》 1998年第2期18-19,37,共3页
评述了溶解度参数的物理含义及其发展,综述了它在不同领域中的应用。
关键词 溶解度参数 内聚能密度 分子间作用 溶液
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