硅胶载体的制备及在聚烯烃催化剂领域中的应用

催化剂及催化技术的发展是聚烯烃产业技术进步的核心。硅胶作为聚烯烃催化剂常用的载体材料,在催化剂的合成及聚烯烃树脂的制备领域发挥着重要的作用。近年来,关于硅胶负载聚烯烃催化剂的研究已陆续发表。本文综述了硅胶载体的结构、制备方法以及硅胶载体与聚烯烃催化剂(Ziegler-Natta催化剂、茂金属催化剂、后过渡金属催化剂及铬基催化剂)负载化的研究进展,并介绍了催化剂的制备机理、优点及应用。

硅胶负载铬系催化剂催化乙烯聚合机理研究进展

综述了商业应用最广泛的三种硅胶负载铬系催化剂的负载活化过程及其催化乙烯聚合机理,六价态的铬催化剂具有良好的催化活性,负载活化过程中,铬由较高价态被还原成具有较低活性的二价态,并提出铬物种在预活化与单体活化过程中的表面物理化学性质是该类催化剂研究的热点。硅胶负载铬系催化剂催化乙烯聚合制备高密度聚乙烯的机理遵循链引发、链增长和链转移;而催化乙烯低聚制备丙烯或1-丁烯的聚合机理为环内金属插入机理。

均三嗪基修饰的1,3,4-噁二唑类化合物的合成

1，3，4-噁二唑类材料具有优良的电子传输性及很好的耐热性和抗氧化性，是目前应用最广泛的电子传输材料。然而由于小分子化合物性质不稳定，尤其是其热稳定性差以及易重结晶，从而影响电致发光器件的使用寿命。本文引入均三嗪基团对其进行化学修饰以改善其电子传输性能和稳定性，合成了几种2-苯基-5-(对氨基苯基)-1，3，4-噁二唑取代的二氯均三嗪及其衍生物。合成路线如下。

负载化茂金属催化剂的研究进展

综述了近年来国内外负载化茂金属催化剂的研究进展,探究了负载化催化剂载体类型及负载方法对乙烯均聚物及乙烯共聚物性能的影响,并对茂金属催化剂的深入研究方向提出建议。

丙烯-1-己烯无规共聚物的制备及表征

以CS-2为催化剂,利用2 L本体聚合装置制备了丙烯-1-己烯无规共聚物,考察了共聚单体加入方式及加入量对催化剂活性、共聚物形态和性能的影响,采用差示扫描量热仪、傅里叶变换红外光谱仪,核磁共振质谱仪等表征了共聚物结构。结果表明:加入1-己烯,催化剂活性显著增加;控制1-己烯的加入方式,随着1-己烯加入量的增加,共聚物中1-己烯含量增加,可达0.5%(w),且卫生性和透明性有所提高。

IBC桶专用HDPE的结构与性能对比

研究了IBC桶(即复合式中型散装容器)专用高密度聚乙烯DMDB4506和进口树脂的结构与性能。结果表明:DMDB4506与进口树脂的基础性能较为接近,具有良好力学性能,DMDB4506的热氧老化性能更优异;DMDB4506和进口树脂的重均分子量均大于30.0×10^(4),相对分子质量分布、结晶性能及流变性能接近,DMDB4506的支化度略高。相同加工条件下的加工应用试验结果表明:DMDB4506的加工性能与进口树脂相当,桶制品性能满足相应的国标要求。

镀铝膜专用料的流变性能研究

对比分析了自制镀铝膜专用料CP35F和2种进口料的基础性能、结晶性能和流变性能。结果表明:CP35F的各项性能能够满足镀铝膜的要求,与进口料各项性能相当,可以替代进口料进行镀铝膜产品生产。

高通量筛选技术应用进展

介绍了近几年来用于高通量筛选技术的反应器和检测器,对高通量筛选技术在烯烃聚合领域中的应用情况进行了综述,并对其在烯烃聚合领域的应用前景做了展望。

乙烯聚合法制备聚乙烯蜡的研究进展

介绍了乙烯聚合法生产聚乙烯蜡常用的催化剂和工艺。高压自由基聚合法得到的产品结晶度低,熔点低,对颜料和填料的润湿性好,但相对分子质量分布较宽,难以控制产品质量。采用齐格勒-纳塔催化剂可以调节产物的相对分子质量和结晶度,制备的产品性能优良。使用茂金属催化剂制备聚乙烯蜡的优点是支链含量少,密度可调,相对分子质量分布窄,产品熔点高,缺点是成本太高。采用非茂金属催化剂制备聚乙烯蜡的条件比较温和,生产成本较低。今后,我国重点发展合成法制备聚乙烯蜡的技术,以及提高产品质量和性能指标,提升我国聚乙烯蜡品牌的竞争力。

混合癸烯制备润滑油加氢工艺技术

为了降低加氢后合成油的溴值,以Mo和Ni为加氢催化剂,考察不同反应温度、空速、氢压和氢油体积比对溴值的影响。结果表明,在反应温度320℃、空速0.8 h-1、氢压4.0 MPa和氢油体积比550∶1最佳工艺条件下,加氢后合成油的溴值降为0.043 g-Br·(100g油)-1。Mo和Ni加氢催化剂具有优良的烯烃饱和作用。

聚苯乙烯载体负载茂金属催化剂的合成及表征

合成了聚苯乙烯负载的茂金属催化剂,考察了硅胶用量、二乙烯基苯与苯乙烯体积比、洗涤温度和洗涤次数对催化剂的影响,并对其进行了表征。确定硅胶加入量为1g,二乙烯基苯与苯乙烯体积比为0.08,洗涤温度60℃,洗涤次数为4次;XPS表征证明合成了聚苯乙烯载体茂金属催化剂。

Ziegler-Natta催化剂制备低相对分子质量聚乙烯的研究

采用化学法对MgCl_(2)载体进行改性,负载TiCl_(4)活性组分,制备了Ziegler-Natta催化剂,并用于乙烯聚合制备低相对分子质量聚乙烯。结果表明:乙烯聚合时,同时使用内外给电子体时的聚合活性最高。选用该高效负载催化剂为主催化剂,三乙基铝为助催化剂,温度为100℃,压力为1.9 MPa,所制聚乙烯的黏均分子量为(1~2)×10^(4),催化剂活性可达972 g/(g·h)。

新型Ziegler-Natta催化剂催化乙烯与1-己烯共聚合

采用一种新型简单方法制得了高效气相聚乙烯用NGE催化剂。研究了NGE催化剂和M催化剂催化乙烯均聚合和乙烯与1-己烯共聚合性能之间的关系,并通过差示扫描量热法、凝胶渗透色谱和核磁共振碳谱等方法对聚合产物进行了表征。结果表明,在相同条件下,NGE催化剂的聚合活性远高于M催化剂,乙烯与1-己烯共聚合能力强于M催化剂,共聚物的相对分子质量分布略宽。

聚α-烯烃润滑油的工艺技术进展

文中阐述了聚α-烯烃润滑油的工艺技术进展。说明了国外具有先进的聚α-烯烃润滑油生产工艺的著名公司的生产技术状况。并对国内的生产现状和研究进展进行了概括,对我国合成烃油的生产提出了建议。

聚4-甲基-1-戊烯的研究进展及应用

综述了聚4-甲基-1-戊烯(PMP)的生产工艺和国内外4-甲基-1-戊烯聚合催化剂的研究进展,介绍了PMP的性能及应用,并对我国PMP合成技术存在的问题及发展方向提出了建议。

聚α-烯烃合成油的催化剂进展

介绍了国内外生产聚α-烯烃油合成油的催化剂,主要包括铬催化剂、茂金属催化剂、路易斯酸催化剂和齐-纳催化剂。对聚α-烯烃合成油的发展提出了相关建议,开发生产1-癸烯等高碳α-烯烃的高级润滑油基础油是润滑油行业发展的方向。

调制DSC技术在聚烯烃初始结晶度测试中的应用

采用差示扫描量热仪(DSC)研究调制DSC(MDSC)技术在聚烯烃初始结晶度测试中的应用,对聚烯烃产品进行常规的DSC测试,聚乙烯样品(PE-1)的积分限难以选定,通过MDSC测试,准确测量了聚烯烃产品的初始结晶度,分析了聚丙烯样品(PP-1)的冷结晶现象,展现了MDSC测试分析的优越性。

高分子化茂金属催化剂及其催化乙烯聚合的研究

合成了高分子化的茂金属烯烃聚合催化剂,在高压下对催化剂进行乙烯聚合的研究,这个茂金属催化剂进行乙烯聚合活性较高,活性可达107gPE/molZr.h,并可控制聚合物的形态。

茂金属催化剂载体化研究进展

介绍茂金属催化剂负载的活性中心的形成机制,详细阐述了几种载体的负载方法和特点,阐述了表面处理剂对烯烃聚合的影响,概括了茂金属负载化后的特点,并对茂金属催化剂负载化的研究方向进行了展望。

Z-N催化剂用于原位合成球形聚1-丁烯/聚丙烯合金

采用球形Ziegler-Natta催化剂,通过原位聚合法制备了聚1-丁烯(PB)/聚丙烯(PP)合金,考察了聚合时间对聚合物形态、结构及性能的影响,并通过差示扫描量热法、扫描电子显微镜、X射线衍射等对合金的形态和物性进行了表征。结果表明:与1-丁烯本体聚合相比,原位聚合可改善PB的形态,有效地降低PB粒子间的粘连,使PB在釜内成为球形颗粒;丙烯聚合时间为40 min时,催化剂活性最高,达11.7 kg/g,PB/PP合金粉料的堆密度为0.44 g/cm3;原位聚合可有效地缩短PB由不稳定晶型Ⅱ向稳定晶型Ⅰ转变的周期。