GC-MS法检测车用汽油中的甲缩醛、碳酸二甲酯和N-甲基苯胺

采用GC-MS联用法,对车用汽油中含有的非常规添加物甲缩醛、碳酸二甲酯和N-甲基苯胺进行了定性筛查和定量检测。其中,定性分析采用全离子扫描、与标准物质保留时间对照及与标准物质的特征离子图对比等方法;定量分析采用特征定量离子提取结合内标法。同时考察了汽油本底对这3种化合物定性检测和定量测定的影响。实验结果表明,3种化合物的回收率在95.83%～101.11%之间,相对标准偏差小于5%,定量数据准确可靠;各组分含量在2%(w)以内,线性响应良好;甲缩醛和碳酸二甲酯的检测限为0.01%(w),N-甲基苯胺的检测限为0.1%(w)。该方法重复性和再现性均能满足常规分析要求。

二维气相色谱法测定车用汽油中的甲缩醛、碳酸二甲酯、乙酸仲丁酯、乙酸异丁酯和N-甲基苯胺

针对常规车用汽油中非常规添加物的难分离问题,采用二维气相色谱分析技术,将在非极性毛细管色谱柱中与汽油组分难分离的物质——甲缩醛、碳酸二甲酯、乙酸仲丁酯、乙酸异丁酯和N-甲基苯胺切换至极性毛细管色谱柱进行分离,并采用双氢离子火焰检测器（FID）检测,内标法定量。结果表明,采用二维气相色谱分析技术,甲缩醛、碳酸二甲酯、乙酸仲丁酯、乙酸异丁酯和N-甲基苯胺5个组分均能得到较好的分离,回收率在97.9%~102.2%,6次重复测定的相对标准偏差小于2.0%,定量数据准确可靠;在实验范围内,各组分线性响应良好,检测限为质量分数0.01%。该方法简单可靠,重复性和再现性均能满足常规分析要求。

甲醇制烯烃催化剂积炭的形成机理

采用二氯甲烷超声波萃取,提取甲醇制烯烃（MTO）待生催化剂和不完全再生催化剂外表面可溶性积炭,采用氢氟酸溶解及碳酸钠溶液中和后再用二氯甲烷超声波萃取,提取待生催化剂和不完全再生催化剂孔道内可溶性积炭,结合气相色谱-质谱（GC-MS）分析了其组成,并对MTO催化剂积炭形成的机理和再生烧炭的机理进行了分析探讨。结果表明：MTO待生催化剂外表面可溶性积炭主要是饱和烃和芳烃,其中饱和烃以C23-C31的正构烷烃为主,芳烃以一环和二环芳烃为主;孔道内可溶性积炭均为芳烃,以三环和四环芳烃为主,从质谱峰强度计算约占总量的80%,菲和芘约占总量的50%。MTO不完全再生催化剂外表面可溶性积炭主要是沸点较高的C23-C31正构烷烃;孔道内可溶性积炭主要是几个高含量组分如芘和菲等的残留。在催化剂外表面的饱和烃可能是由小分子烯烃类化合物经过一系列聚合而成,而催化剂外表面的一环和二环芳烃应该是从分子筛孔道内形成并溢出,在分子筛孔道口吸附。分子筛催化剂孔道内的多环芳烃,是由小分子烃类化合物经过一系列低聚、氢转移、环化和脱氢等反应生成。

在线色谱分析及其在石化中的应用问题探讨

目前国内在线色谱仪使用中的最大问题还是在取样和样品预处理上,尤其是高温高压、宽沸程、组成复杂和需特殊处理的样品。因此研究更新采样方法和分析技术,发展适用性强、应用范围宽、高灵敏度、快速、成本低和易于维护的专用/多用在线色谱分析系统,以满足不同工业在线分析的要求和实验室研究的需要,将是在线色谱分析的发展方向之一。

组合式脉冲微型反应评价系统及其在催化剂评价中的应用

介绍了一种可灵活配置不同分析方法、操作便利、评价结果重复性好的组合式脉冲微反色谱评价系统。该装置由微型反应系统、独立控温的连接管线和色谱分析系统三部分组成。微型反应系统采用两段式加热炉和石英玻璃管反应器，有效恒温区间为25～30mm，催化剂装量为5～300mg；能够独立控温的连接管线，最高使用温度可达480℃；微型反应系统的载气借用了分析系统进样口的载气系统，可方便地进行载气流量、流速的精确控制以及不同控制模式间的转换。配套开发的微反产物汽油馏分单体烃详细组成和快速模拟蒸馏在线分析方法，前者可以提供微反产物汽油馏分的单体烃数据和相应的物性数据，而后者可同时评价分子筛／催化剂的初活性及活性随累积进样量增加而变化的趋势。

采用ILs催化剂降低FCC汽油烯烃含量

讨论了汽油安定性的影响因素和降低汽油中烯烃的含量的途径,提出了用ILs降低FCC汽油中烯烃和碱性氮含量的新途径并进行了汽油脱氮、精制、ILs降烯烃的连续小试试验。结果表明,FCC汽油经脱氮、精制后,几乎不含碱性氮,硫含量也有明显降低,催化剂寿命延长;FCC汽油经负载ILs催化剂装柱降烯烃之后,其烯烃含量降低幅度较大、辛烷值稍有提高;同时,采用加入缓冲剂的方法以提高离子液体的催化性能,延长离子液体的寿命。作为一种对环境友好的新型催化剂,离子液体可以取代许多烷基化催化剂来降低汽油烯烃含量,并在试验中显现出反应条件温和、时间短、操作简单、易分离的优势。

中心切割气相色谱法测定化工级甲基叔丁基醚的纯度及杂质

甲基叔丁基醚(MTBE)主要用作汽油的添加剂,近年来也用作化工原料生产聚合级异丁烯,其纯度和杂质含量是重要的质量指标。现有的测定方法为SH/T 1550—2000,检测限(w)为0.02%,无法满足化工用MTBE纯度和杂质的检测。本研究采用中心切割-气相色谱分析技术,将MTBE中在非极性毛细管色谱柱上难分离物质对切换至第2根极性毛细管色谱柱上进行分离,并采用双氢火焰离子检测器(FID)检测,校正面积归一化法定量。其中甲醇和异丁烷、叔丁醇和2-戊烯、甲基仲丁基醚和仲丁醇等难分离物质得到了较好的分离,检测限(w)达到0.002%。

离子液体改进汽油安定性的初步研究

讨论了影响汽油安定性的因素和改进汽油安定性的重要性 ,介绍了离子液体的制备方法及特性 ,并提出了用离子液体催化剂改进汽油安定性的新途径。研究表明 ,最佳反应条件为 :离子液体用量 3% ,反应时间 1 5min ,反应温度 5 0℃ ,催化剂载体选择氧化铝。各离子液体使汽油中烯烃降低9.9%～ 1 0 .5 % ,硫含量由 39mg/kg降至 1 0mg/kg ,碱性氮由 2 4mg/kg降至 1mg/kg以下 ,且降烯烃效果明显 ;离子液体在汽油降烯烃反应中显现出其优点 :反应条件温和 ,操作简单 ,反应时间短 。

烷基铵盐-氯铝酸类离子液体的物理性质

研究了由短链烷基铵盐与无水AlCl3合成的烷基铵盐-氯铝酸类离子液体体系;考察了短链烷基铵盐-氯铝酸类离子液体的简单物理性质以及阳离子、温度、溶剂(苯)的摩尔分数和AlCl3的摩尔分数对其性质的影响及其在常见溶剂中的选择溶解性。结果表明,一般随有机阳离子变大,离子液体密度变小,粘度减小,电导率增加;离子液体在常见有机溶剂中的溶解性随溶剂极性的增加而增大;随温度升高,x(AlCl3)增大,粘度降低,电导率增大;由此离子液体与苯形成的三元体系,随苯的质量分数增加,粘度和密度都减少,而电导率却先增加后减少。

利用Dean-switch切换技术排除重非芳对微量苯的干扰

针对汽油、芳烃溶剂、重整原料油及生成油等样品中芳烃含量测定时苯受重非芳干扰的问题,采用Dean-switch切换技术,将强极性柱上受干扰的苯分析段切换至另一非极性柱上,使重非芳与苯完全分离。采用双FID检测器关联校正归一化法进行定量计算,实现了一次进样即可得到芳烃含量,避免了内标法操作烦琐及测定过程中有机溶剂对人体的损害,提高了工作效率。

脉冲微反-色谱技术应用问题探讨

脉冲微反-色谱法是气相色谱技术在催化材料评价和筛选、催化反应机理和动力学研究中的成功应用,但由于结构设计和技术基础以及学科的交叉性等方面的原因,目前普遍存在稳定性和重复性不好的问题。因此,本文系统研究了目前脉冲微反-色谱的现状、存在的问题及其原因,探讨改进和提升脉冲微反-色谱技术性能的可能性,为提高这一技术的应用水平提供了有用的参考信息。

连续脉冲微反色谱法及其在裂化反应催化材料评价中的应用

常规催化裂化反应催化材料活性评价方法的待评反应产物都是在线收集、离线分析，只能计算平均转化率和产物分布，无法研究催化材料在测定过程中的失活状况。为了给催化材料裂化活性评价和失活研究提供更多的信息，提出了一种催化材料裂化活性和失活速率的评价方法——连续脉冲微反色谱法。该方法仅需5～30mg的待评材料，即可在较短的时间内（单次评价时间不超过20min）给出多种评价信息，得到常规评价方法无法得到的一些新的信息，具有评价信息丰富、准确、快速和经济的优点。

原料中非芳烃的分析及其对甲苯歧化与芳烃烷基转移反应的影响

采用气相色谱-质谱联用和气相色谱相结合的方法对中国石化上海石油化工股份有限公司甲苯歧化单元原料中的非芳烃进行了定性、定量分析;并考察了原料中的非芳烃对甲苯歧化与芳烃烷基转移反应的影响。定性分析结果表明,该原料中的非芳烃组分非常复杂,包括C_(3～5)的低碳烷烃、以五元环和六元环为主的C_(7～10)环烷烃以及少量的C_(10)和C_(11)链烷烃;定量分析结果表明,非芳烃的质量分数(相对于原料)达到2.90%。甲苯歧化与芳烃烷基转移反应实验结果表明,在反应温度400℃、液态空速2.5 h-、氢烃摩尔比3.0、反应压力3.0 MPa、反应时间72 h的条件下,该原料的转化率明显低于常规原料,要维持相同转化率,反应温度大约需提高20℃;该原料因含有较多的重质非芳烃,在较大程度上影响了催化剂的使用寿命。

甲醇制烯烃副产C_5和裂解C_5的比较分析及综合利用探讨

采用中心切割二维气相色谱建立了一种在常温条件下分析裂解C5和甲醇制烯烃(MTO)副产C5组成的新方法。结果表明,C5中所有组分能够得到很好分离。对与文献有差异的定性结果进行了确认和补充,测定了C5馏分中各组分在甲基硅氧烷非极性色谱柱上的保留指数,为C5馏分中组分的准确定性提供了依据。定量比较了裂解C5与MTO副产C5的组成,并对甲醇制烯烃副产C5的综合利用进行了初步探讨。

主成分分析方法及其在各仪器分析中的应用

主成分分析是在尽可能保留原有信息的基础上将高维空间中的样本映射到较低维的主成分空间中,使数据矩阵简化,降低维数,寻找少数几个由原始变量线性组合的主成分,以揭示数据结构特征,提取化学信息。随着计算机技术及其应用的发展,作为化学计量学基础的主成分分析方法在仪器分析中的应用越来越广泛,综述了自20世纪90年代至今主成分分析方法在各仪器分析中的应用。

道路沥青老化后组成与使用性能关系的研究

采用正庚烷溶剂沉淀和 1%H2 O -Al2 O3 吸附色谱法将沥青分成饱和分、芳香分、胶质和沥青质 4个组分。通过对沥青老化后组成与使用性能的考察 ,得出了二者的变化关系。沥青老化时 ,饱和分减少且几乎不变 ,芳香分和胶质减少 ,沥青质明显增加 ,主要变化的组分是胶质和沥青质 ;同时 ,软化点近似呈线性形式上升 ,针入度近似呈指数形式下降 ,延度降低。沥青质含量高的沥青 ,软化点高 ,针入度小 ,延度低 ;胶质使沥青具有良好的塑性和粘附性 ,并提高延度 ;饱和烃和芳香烃影响沥青的低温延度和粘结性。可为高等级道路沥青分析。

气相色谱法检测工业用乙二醇纯度及杂质

以Rtx-624色谱柱(30 m×0. 32 mm×1. 8μm)为分析柱进行分析,采用校正面积归一化法,建立了检测工业用乙二醇纯度及其中有机杂质的气相色谱分析法。该法可检测传统乙烯法制得的乙二醇中固有杂质二乙二醇、三乙二醇和1,3-二氧杂烷-2-甲醇,同时也适用于检测草酸酯加氢法制得的乙二醇中的新杂质(1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-己二醇、碳酸乙烯酯等)。结果表明,该法具有良好的重复性和较高的检测灵敏度,检出限最低可达0. 000 2%(质量分数),回收率在91. 2%～105. 4%之间。该法在乙二醇生产控制、产品检测、市场贸易等过程中具有良好的应用前景。