BPO在等温条件下的热稳定性研究

借助差示扫描量热仪（DifferentialScanningCalorimetry，DSC）对过氧化苯甲酰（BenzoylPeroxide，BPO）的热分解过程进行研究。动态DSC结果表明，BPO的吸热峰和分锯峰重叠，因而无法通过基于放热曲线的转化率计算其动力学参数。这也表明了该物质的高度危险性。等温DSC结果表明，BPO在固态时就会发生分解，具有自催化性质，易发生热分解反应失控；该物质的熔点在90～92℃。基于等温DSC数据，利用Friedman法计算了BPO的热分解动力学参数，推导出等温诱导期与温度的函数关系，计算得到等温诱导期为7d时的环境温度（约为75℃）。使用有限元分析方法（FiniteElementAnalysis，FEA）模拟得到50kgBPO的自加速分解温度（Self-AcceleratingDecompositionTem—perature，SADT）约为79℃。

分解反应自催化性质快速鉴别的实验方法

许多物质的分解都具有自催化特性,常用的自催化鉴别方法是利用差示扫描量热仪(DSC)、微量量热仪(C80)等进行等温实验判定(简称"等温法").但等温法的温度选择较为困难,因此很有必要从实验角度找到一种简便有效的自催化鉴定方法.本文基于Roduit理论模拟的结果,从实验角度提出了分解反应自催化特性的判定方法(简称"中断回扫法"),并利用该法以及等温法对4种样品(硝酸异辛酯(EHN)、2,4-二硝基甲苯(2,4-DNT)、过氧化二异丙苯(DCP)以及过氧化氢异丙苯(CHP))的分解特性进行判定.结果表明:EHN以及DCP的分解符合n级分解规律,而2,4-DNT以及CHP的分解符合自催化分解规律;中断回扫法可以快速、有效地用于鉴别物质分解是否具有自催化特性.

2,4-二硝基甲苯热解自催化特性鉴别及其热解动力学

为研究2,4-二硝基甲苯(2,4-DNT)的热危险性及其分解反应的特征, 利用差示扫描量热仪(DSC)对该物质进行了动态扫描测试, 得到其起始分解温度T0范围为272.4-303.5℃, 分解热ΔHd约为2.22 kJ·g-1. 在此基础上, 采用瑞士安全技术与保障研究所提出的快速鉴别法(瑞士方法)及数值模拟技术, 对其分解反应的特性参数进行了推算, 结果表明其分解具有自催化性. 采用Malek法分析了该物质分解反应的最概然机理函数并得出了相关动力学参数, 表明其分解具有自催化性且符合Sestak-Berggren双参数自催化模型(SB模型), 这与瑞士方法所得结论一致. 采用等温DSC测试获得了该物质的‘钟形’热解曲线, 从而验证了两种方法的结论.

2,4-二氯过氧化苯甲酰的热分解及等温动力学模型

引言 2，4-二氯过氧化苯甲酰（双-2，4，DCBP）工业上常用作自由基引发剂、高温硅橡胶固化剂和无模硫化剂。因用该物质生产的硅橡胶制品无毒，可用于人工脏器、牙托、奶瓶等，也可用作高功率发电机绝缘用品。尤其适用于导弹、航天器中密封圈及耐热胶管带[1]。