新型含均三氮唑Schiff碱吡唑基Mannich碱的合成

以N-(1-苯基-3-甲基-5-氯)吡唑甲酰肼基二硫代甲酸钾和水合肼为起始原料,经闭环反应制得4-氨基-5-(1-苯基-3-甲基-5-氯吡唑)-1,2,4-三唑-3-硫酮(2);2与对溴苯甲醛经缩合反应得4-(4-溴苯次甲亚胺)-5-(1-苯基-3-甲基-5-氯吡唑)-1,2,4-三唑-3-硫酮(3);以乙醇为溶剂,3在甲醛溶液中与吗啉于75℃反应4 h合成了新化合物——2-(吗啉亚甲基)-4-(4-溴苯次甲亚胺)-5-(1-苯基-3-甲基-5-氯吡唑)-1,2,4-三唑-3-硫酮,总收率37%,其结构经1H NMR,IR和元素分析表征。

新型三氮唑席夫碱吡唑衍生物的合成

以乙醇为溶剂,乙酸为催化剂,1-苯基-3-甲基-5-氯-4-吡唑甲醛与4-氨基-5-取代苯基-1,2,4-三唑-3-硫酮于65 ℃反应4 h合成了7个新型的三氮唑席夫碱吡唑衍生物,收率74％～87％,其结构经1H NMR,IR和元素分析表征.

新型2',4'-二氯苯基-1,2,4-三唑噻二嗪衍生物的合成

以乙腈为溶剂,碳酸钾为催化剂,4-(取代苯次甲亚胺基)-5-(2,4-二氯苯基)-2H-1,2,4-三唑-3(4H)-硫酮与对硝基苄氯于78℃反应2 h合成了5个新型的2',4'-二氯苯基-1,2,4-三唑-1″,3″,4″-噻二嗪衍生物(3a^3e),收率69%~82%,其结构经1H NMR,IR和元素分析表征。初步生物活性测试结果表明:在用药量为100mg·L-1时,3a^3e对黄瓜霜霉病、小麦白粉病、玉米锈病、黄瓜炭疽病、稻瘟病、蔬菜灰霉病均无抑制活性。

4-取代苯次甲亚胺-5-(1-苯基-3-甲基-5-氯吡唑)-2H-1,2,4-三唑-3-硫酮的合成

以乙醇为溶剂,冰醋酸为催化剂,4-氨基-5-(1-苯基-3-甲基-5-氯吡唑)-1,2,4-三唑-3-硫酮(1)与芳醛经缩合反应合成了7个新型的4-取代苯次甲亚胺-5-(1-苯基-3-甲基-5-氯吡唑)-4H-1,2,4-三唑-3-硫酮(3a^3g),收率66%~74%,其结构经1H NMR,IR及元素分析表征。合成4-(苯次甲亚胺)-5-(1-苯基-3-甲基-5-氯吡唑)-2H-1,2,4-三唑-3-硫酮(3a)的最佳反应条件为:以乙醇为溶剂,乙酸为催化剂,1 10 mmol,n(苯甲醛)∶n(1)=1.2,于75℃反应3 h,产率74%。

新型含吡唑基1,2,4-三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑衍生物的合成

以POCI3为溶剂,1-苯基-3-甲基-5-氯-4-吡唑甲酸与4-氨基-5-取代苯基-1,2,4-三唑-3-硫酮于105℃反应8h合成了7个新型的含吡唑基1,2,4-三唑[3,4-b][1,3,4]噻二唑衍生物,收率76％～86％,其结构经1H NMR,IR及元索分析表征.

2-(2H-苯并吡喃-2-酮-3基)-5-取代硫醚(砜)-1,3,4-噁二唑衍生物的合成

以水杨醛和丙酮为起始原料,合成了4个2-(2H-苯并吡喃-2-酮-3基)-5-取代硫醚-1,3,4-噁二唑衍生物。目标化合物较佳合成工艺条件为:DMF为溶剂,K2CO3为缚酸剂,反应温度为65°C,反应时间为4h,物料投料n[5-巯基2-(2H-苯并吡喃-2-酮-3基)-1,3,4-噁二唑]:(卤代烃)=1.0:1.2。产物经1H NMR,13C NMR,IR以及元素分析确证。