多因素试验设计方法在农药微乳剂配方研制中的应用研究

以2%阿维菌素微乳剂为研究对象,对正交设计与均匀设计两种多因素试验设计方法在农药微乳剂配方研制中的应用可行性进行了研究。采用固定表面活性剂总用量,保留一种表面活性剂不作为自变量,其余表面活性剂均作为自变量,同时将助表面活性剂、防冻剂作为自变量的方法设计试验方案;因变量选择微乳剂透明温度区域(TTS)的下端温度(TL)、上端温度(TH)及整个区域范围(TR=TH-TL)。以TH作为因变量,对正交设计测试数据进行方差分析与极差分析,所获得优化配方的TTS为-15.0℃～66.5℃;对均匀设计测试数据采用偏最小二乘法,同时对TH及TR进行回归,模型决定系数R2分别为0.9945和0.9851,TH、TR预测结果分别为71.5℃和87.1℃,实测结果分别为71.6℃和87.3℃;Turbiscan扫描结果表明,应用正交设计与均匀设计优化得到的制剂在54℃下热贮14d,体系均相当稳定。研究结果表明:(1)正交设计与均匀设计均可成功应用于农药微乳剂配方研制,可大幅度减轻工作量,快速获得性能优异的制剂配方;(2)将微乳剂TTS作为正交设计与均匀设计试验时的考察指标是合适的,TTS可拆分成TL、TH及TR3个因变量。

10%ZJ0712水悬浮剂的研制

ZJ0 71 2是浙江省化工研究院所创制的具有高效杀菌活性的甲氧基丙烯酯甲酯类化合物 ,为加速其产业化 ,试验采用湿法砂磨超微粉碎法研制 1 0 %ZJ0 71 2水悬浮剂 ,并获得理化性能优良的制剂配方。经试验 ,1 0 %ZJ0 71 2水悬浮剂对瓜类白粉病药效极显著优于三唑酮 ,田间推荐使用有效浓度为 7 5ga i /hm2 ,对作物安全性高 ,对大鼠急性经口、经皮毒性属低毒 ,对家兔眼睛轻度刺激 。

比例法和对分法在乳油制剂配方研制中的联合应用

制剂加工中如何安排试验是一个重要的问题。为了用较少的试验次数,在较短时间内迅速得到有效的试验结果,以30%毒死蜱EC的研制为实例,研究如何联合运用比例法和对分法科学安排试验,获得制剂配方。研究表明,以自动分散性、乳化性、乳液稳定性作为试验指标,用比例法确定制剂中各乳化剂间的配比,用对分法确定乳化剂的总用量,可快速得到乳油的优惠配方。

农药新剂型——微乳粒剂配制的可行性研究

以三唑磷为模式农药,研究了一种外观为颗粒状、用水稀释后成微乳液的农药新剂型——微乳粒剂配制的可行性。以乳状液的中位径(D50)为因变量,各表面活性剂用量为自变量,采用混料均匀试验设计并结合偏最小二乘回归法筛选表面活性剂品种;用比例法与对分法优化各表面活性剂用量;采用旋转挤压造粒法造粒。将筛选获得的农乳500与农乳602号用于配制15%三唑磷微乳粒剂,其乳状液外观为淡蓝色透明状,分散相颗粒迁移速度为0,且不同水质(水硬度:0～3 420 mg/L,水温:10～50℃)下乳液稳定性均合格;乳状液D50为54.2 nm,粒径分布范围为15.7～122 nm,粒径增大速率为0.01%/min;乳状液在相对离心力10 730×g下离心5 min未发生相分离。结果表明:该三唑磷微乳粒剂的乳状液为微乳液,微乳粒剂可以成功配制。

创制农药噻唑锌对水稻细菌性病害的田间药效

噻唑锌是噻二唑类有机锌杀菌剂，对水稻细菌性病害有较好的防治效果。两次药后14d调查结果表明，对水稻白叶枯病，20％噻唑锌SC225—375g a．i．／hm^2防治效果均极显著高于20％叶枯唑WP300g a．i．/hm^2的防治效果；对水稻细菌性条斑病，20％噻唑锌SC 300～375g a．i．／hm^2防治效果极显著高于20％叶枯唑WP 300g a．i．／hm^2的防治效果，225g a．i．／hm^2防治效果与20％叶枯唑WP 300g a．i．／hm^2的防治效果相当。生产上使用20％噻唑锌SC，推荐剂量为225-375g a．i．／hm^2，间隔7d左右，连续施药两次，对水稻白叶枯病、水稻细菌性条斑病均有较好的防治效果。

比例法和对分法在农药水乳剂配方研制中的应用

以外观、分散性、乳液稳定性、离心稳定性作为实验指标,联合运用比例法与对分法快速研制水乳剂最佳配方。

甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油对环境生物的急性毒性研究

室内测试甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油对鹌鹑、蜜蜂、家蚕、鱼、蝌蚪5种环境生物的急性毒性。该药剂对鹌鹑7d的LD50为115(a.i.)mg/kg,对蜜蜂48h的LC50为0.0864(a.i.)mg/L,对家蚕96h的LC50为0.00622(a.i.)mg/L,对斑马鱼96h的LC50为0.113(a.i.)mg/L,对蝌蚪48h的LC50为0.264(a.i.)mg/L.试验结果表明,甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油对鹌鹑中毒,对蜜蜂剧毒,对家蚕剧毒,对鱼高毒,对蝌蚪高毒,对环境生物有较大风险,生产上使用该药剂时应注意环境生物的安全。

创制农药噻唑锌对柑桔溃疡病的田间药效

噻唑锌是噻二唑类有机锌杀菌剂,对柑桔溃疡病有较好的防治效果。第一次药后13d和第二次药后20d调查结果表明,对柑桔叶片溃疡病,20%噻唑锌SC400～667ga.i./hm2的防治效果极显著高于77%氢氧化铜WP936ga.i./hm2,286ga.i./hm2处理防治效果与77%氢氧化铜WP936ga.i./hm2防治效果相当;对柑桔果实溃疡病,20%噻唑锌SC667ga.i./hm2的防治效果极显著高于77%氢氧化铜WP936ga.i./hm2,400ga.i./hm2的防治效果显著高于77%氢氧化铜WP936ga.i./hm2的防治效果,286ga.i./hm2防治效果与77%氢氧化铜WP936ga.i./hm2防治效果相当。生产上使用20%噻唑锌SC,推荐剂量为286～667ga.i./hm2,间隔10～15d,连续施药2～3次,对桔柑溃疡病有较好的防治效果。

三种氟节胺制剂对烟草的抑芽效果对比

12％氟节胺EC(配方A、B、C、D)、12.5％抑芽敏EC及25％灭芽灵EC的田间试验结果表明,药后三周各药剂对烟草的芽鲜重抑制率均在95％以上,效果均佳,其中以12％氟节胺EC配方D最佳。在制剂质量方面,12％氟节胺EC的各个配方均要显著优于25％灭芽灵EC,配方A、配方B、配方D优于12.5％抑芽敏EC,配方D最佳。湿展能力的不同是造成各药剂药效与制剂质量不同的关键因素。利用帆布沉降法测得12％氟节胺EC各配方及12.5％抑芽敏EC的润湿时间小于2min,25％灭芽灵EC大于2h。

15%三唑磷微乳剂配方研制及其田间药效

采用反相法研制15%三唑磷微乳剂,所得制剂在54℃下热贮14 d分解率小于5%,室温下2 a分解率小于5%,透明区域为-30～100℃,稀释稳定性及低温稳定性合格,药效优于20%三唑磷乳油.

均匀设计及偏最小二乘回归法在高渗乳油研制中的应用

以实例说明如何在高渗乳油制剂研制中应用均匀设计和偏最小二乘回归法。以制剂不含渗透剂与含有渗透剂时的润湿时间差值(Y1)、渗透时间差值(Y2)作为试验指标,以20%三唑磷高渗乳油配方研制为例,应用均匀设计法设计试验方案,对试验结果采用偏最小二乘回归法,以因变量最大值为优化方向,同时对两个试验指标进行回归建模,得到Y1与各渗透剂含量回归模型及Y2与各渗透剂含量回归模型,模型拟合的决定系数R2分别为0.9883、0.9978。最优目标函数值Y1、Y2分别为176.21s、137.18s,实测值分别为176.10s、137.11s。

毒死蜱·阿维菌素复配剂对棉铃虫表皮穿透能力研究

本文报道用高效液相色谱法来测定复配剂及各复配单剂对棉铃虫幼虫的表皮穿透能力。研究发现毒死蜱与阿维菌素复配后能相互促进对方对害虫表皮的穿透,并且毒死蜱对阿维菌素的促进作用要大于阿维菌素对毒死蜱的促进作用;复配剂的表皮穿透速率明显提高,处理后10h实际表皮穿透率（94.5％）已相当于其处理后24h理论表皮穿透率（94.0％）.

创制杀菌剂——噻唑锌

噻唑锌是浙江新农化工股份有限公司自主研发的含杂环有机锌创制新农药，是防治农作物细菌性病害的新一代高效、低毒、安全的农用杀菌剂，目前已取得农药临时登记证（原药：1520041926，20％悬浮剂：1320041927）和生产批准证书（原药：HNP33043-D3923，20％悬浮剂：HNP33043-D3922），并制定了执行标准（原药：Q／XN034-2006，20％悬浮剂Q／XN035-2006）。

40%三唑磷水乳剂的气相色谱分析方法

采用气相色谱法分析40%三唑磷水乳剂,固定相为1.5%SE-30,内标物为邻苯二甲酸二环己酯,三唑磷色谱峰与内标物色谱峰的分离度为3.0。方法的相关系数为0.9996,标准偏差为0.0689,变异系数为0.17%,平均回收率为99.8%。

HPLC在杀虫剂表皮穿透研究中的应用

采用反相液相色谱法 ,选用EclipseXDB -C184 .6× 1 0 0mm色谱柱 ,以甲醇及甲醇 +水 ( 90∶1 0 )为流动相和DAD检测器 ,分别对毒死蜱·阿维菌素复配剂中的毒死蜱、阿维菌素对棉铃虫幼虫的表皮穿透能力进行了研究。结果表明HPLC可适用于杀虫剂表皮穿透研究。

甲胺基阿维菌素苯甲酸盐乳油对环境生物的急性毒性研究

甲胺基阿维菌素苯甲酸盐(简称甲维盐)是从阿维菌素B1开始合成的一种新型高效抗生素类杀虫、杀螨剂。甲维盐对甜菜夜蛾、小菜蛾、菜青虫、棉铃虫等鳞翅目害虫的效果显著优于阿维菌素。该产品于1984年由美国Merk&Co.公司开发成功,国内已有多家企业开始登记生产。

设施蔬菜灰霉病菌对不同类型杀菌剂的抗性检测

为了明确设施蔬菜灰霉病菌Botryotinia fuckeliana的抗药性现状，采用菌丝生长速率法检测了2005～2006年采自浙江、江苏、山东和辽宁4省的144个菌株对6种常用防治药剂的敏感性。结果表明，灰霉病菌对百菌清已经产生了低水平的抗性，频率为5．56％，其对多菌灵的抗性非常严重，总的抗性频率为43．05％，高抗（HR）频率为27．08％；乙霉威的EC50值在0．137～728．9μg／mL之间，平均为40．06μg／mL。其中多菌灵-乙霉威双抗频率为36．1l％，且首次检测到了两种新的双抗类型。二甲酰亚胺类杀菌剂在生产上已经应用近20年，但灰霉病菌对异菌脲和腐霉利只有频率为20％左右的低水平抗性，没有检测到高抗菌株；苯胺嘧啶类杀菌剂嘧霉胺虽然只应用几年时间，但已经产生了抗性，其抗性菌株频率为4．16％。研究表明，设施蔬菜灰霉病菌对常用的6种防治药剂均产生了不同程度的抗性。

五种杀虫剂对蜜蜂的经口毒性及风险评价

分别采用"小烧杯法"和"饲喂管法"检测了50%虫螨腈水分散粒剂(WG)、1%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油(EC)、80%氟虫腈水分散粒剂(WG)、50g/L氟虫腈悬浮剂(SC)、10%阿维菌素.哒螨灵乳油(EC)5种杀虫剂对蜜蜂工蜂的经口毒性。其中,"小烧杯法"测得的48h LC50值分别为21.3、0.490、0.112、0.075 7、0.488mg/L,"饲喂管法"测得的48h LC50值分别为134、0.730、1.33、0.668、1.54mg/L。就这5种杀虫剂而言,"饲喂管法"测得的48h LC50值均不同程度高于"小烧杯法"。以摄入量计,则"饲喂管法"测得的48h LD50值分别为1.34、0.007 30、0.013 3、0.005 37、0.015 4μg/蜂。按毒性等级标准划分,50%虫螨腈WG对蜜蜂具有中等毒性,1%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐EC、10%阿维菌素.哒螨灵EC、80%氟虫腈WG和50g/L氟虫腈SC对蜜蜂为剧毒。如果采用危害商值(Hazard Quotient,HQ)衡量药剂的风险性,则上述5种杀虫剂对蜜蜂的HQ值分别为84.0、205、3 247、3 609、8 939,表明它们对蜜蜂均具有潜在风险。同时还就两种检测方法的优缺点和适用范围进行了比较。

氟虫腈对家蚕的急性毒性与安全评价研究

氟虫腈是我国稻桑混栽地区水稻上普遍使用的杀虫剂。采用食下毒叶法、口器注入法与药膜法测定了不同条件下氟虫腈对家蚕的急性毒性。氟虫腈对2龄、3龄、4龄、5龄家蚕的摄入LC50值(48h,下同)分别为4.89、6.46、9.47、11.59mg/L;对5龄家蚕的LD50值为1.38μg/蚕;在25、30、35℃3个温度下,氟虫腈对2龄家蚕的LC50值分别为4.81、4.59、2.05mg/L;桑叶浸药时间为1s、10s、1m in、10m in、1h时,氟虫腈对3龄家蚕的LC50值分别为9.12、6.46、4.39、3.68、2.80mg/L;家蚕在氟虫腈药膜上爬行1、10、30、60m in后,对4龄家蚕的接触LC50值分别为2.82、2.35、2.05、1.57μg/cm2。研究表明,胃毒是氟虫腈对家蚕的主要作用方式,氟虫腈在桑园附近水稻上使用对家蚕有较大风险。

毒死蜱对家蚕的急性毒性研究

在室内不同条件下进行了桑园杀虫剂毒死蜱对家蚕的急性毒性试验，结果表明：毒死蜱对2～5龄家蚕幼虫的摄入LC50值（48h,25℃）分别为1．11、1．73、3．48与4．12mg／L；．在20、25、30、35℃下，毒死蜱对3龄家蚕的LC50值（48h）分别为1．70、1．80、0．49与0．40mg／L；桑叶浸药时间为1s、10s、1min,10min与1h时，毒死蜱对4龄家蚕幼虫的LC50值（48h，25℃）分别为5．55、3．64、3．15、2．12与1．54mg／L；家蚕幼虫在毒死蜱药膜上爬行1、10、30与60min后，毒死蜱对3龄家蚕的接触LD50值（48h,25℃）分别为3．59、0．28、0．20、0．12μg／cm^2。