高浓度过氧乙酸的制备

高浓度过氧乙酸是强氧化剂,用途广泛,但是化学性质不稳定,易分解,易爆炸。介绍了高浓度过氧乙酸的制备方法。制备高浓度的过氧乙酸首先需要得到高浓度的过氧化氢。通过制备高浓度的过氧化氢,得到了适宜的优化工艺:在真空度为10 mm Hg,在恒温为85℃,以2 s/滴的滴加速度,提纯2次即可得到70%的过氧化氢。通过制备高浓度过氧乙酸制备的条件选择性试验,考察了反应物料比、催化剂用量、温度等过氧乙酸浓度的影响。制备高浓度过氧乙酸的适宜条件为:70%的过氧化氢与冰乙酸质量比为4∶5时,滴加总质量为3%的浓硫酸,密封搅拌1 h后,避光静置12 h后,过氧乙酸的含量最大为40.8%。提出了高浓度过氧乙酸制备、贮存和使用的适宜条件。

丰产金属催化烯基金属试剂的不对称烯基化反应研究进展

烯丙位手性中心不仅广泛存在于天然产物和药物活性分子中,也是有机合成中的重要合成砌块.过渡金属催化烯基金属试剂作为亲核试剂的不对称加成或偶联反应是构建这一结构非常有吸引力的策略之一.在众多金属催化剂中,铁钴镍铜等丰产金属由于其独特的催化活性以及低毒性、环境友好等优点而被用来代替铑钯等稀有金属应用于此类不对称烯基化反应中,并取得了显著的成果.基于此,本文将综述丰产金属催化的烯基金属试剂参与的不对称烯基化反应研究进展.主要包括:(1)钴催化的不对称烯基化反应,(2)镍催化的不对称烯基化反应,(3)铜催化的不对称烯基化反应以及(4)其他丰产金属催化的不对称烯基化反应等四部分.

镍催化醇衍生物构筑碳-碳键的偶联反应研究进展

过渡金属催化构筑碳-碳键的交叉偶联反应由于其高效性、高选择性而得到了研究人员的广泛关注.近年来,含C(sp^(3))—O键的亲电试剂由于其商业易得或容易合成、反应选择性高、环境友好等优点而被用来替代有机卤化物,应用到构建C(sp^(3))—C键的交叉偶联反应中.一系列高效催化体系得以陆续报道,其中镍催化剂由于其储量丰富、价格便宜以及独特的催化活性和选择性而被逐步应用到此类反应中,并取得了显著的成果.综述了镍催化醇衍生物参与的偶联反应的最新研究进展,主要包括镍催化甲醇或伯醇衍生物参与的偶联反应,镍催化仲醇衍生物参与的偶联反应,镍催化叔醇衍生物参与的偶联反应,以及镍催化缩醛和N,O-缩醛衍生物参与的偶联反应等.